Портал аналитической химии

Реактивы

ЭДТА, 0,1 М раствор. Хлорид железа (III), 0,1 М раствор. Салициловая кислота, кристаллическая. Соляная кислота, приблизительно 1 М раствор Аммиак, приблизительно 1 М раствор. Ацетат натрия, 1 М раствор.

Ход определения. Осадок алюминия [например Al(ОН)з, осаждением которого Al отделяют от сопутствующих металлов] с содержанием металла 30—50 мг растворяют в небольшом объеме соляной кислоты и приливают в небольшом избытке ЭДТА. В смеси устанавливают значение рН ~ 6 прибавлением по каплям раствора аммиака (контролируемым по бумаге, пропитанной метиловым красным, капельной пробой).

Затем растворы быстро кипятят, по охлаждении разбавляют по меньшей мере до 100 мл и прибавляют 3 мл раствора ацетата натрия. Теперь рН смеси должен быть около 6—6,5. Далее добавляют 0,2 г кристаллического индикатора, растворяют его и титруют стандартным раствором FeCI3 до появления красно-коричневой окраски, устойчивой в течение короткого времени. В ходе титрования значение рН раствора не должно быть ниже 5. Чтобы избежать понижения рН, необходимо к раствору прибавить несколько капель аммиака.

Замечания. Комплексонат железа значительно устойчивее соответствующего комплексоната алюминия (см. табл. 2). Поэтому после достижения точки эквивалентности при обратном титровании происходит следующая реакция:

Однако она протекает медленно, так что в точке эквивалентности обеспечивается достаточно высокая для реакции с индикатором концентрация ионов железа. При стоянии, и быстрее—при нагревании оттитрованного раствора коричневая окраска салицилата железа снова бледнеет. Значение рН в точке эквивалентности должно сохраняться в „узких пределах. Если рН слишком высок, салициловая кислота не реагирует с Ее3+-ионами, так как ОН-- и ацетат-ионы начинают конкурировать с индикатором [образуя Fe(OH)2+- и Ре2(ОН)24+-ионы и ацетатные комплексы железа]. Если, с другой стороны, значение рН слишком низко, то приведенная выше реакция ускоряется и, таким образом, прибавляемое железо лишь вытесняет алюминий из его комплексоната.

Как и при всех комплексонометрических титрованиях с применением железа (III) и фенольных индикаторов, точность этого метода составляет лишь около 1%. Употребление очень разбавленных растворов не рекомендуется.