Портал аналитической химии

О титровании визуальным методом микроколичеств Ga сообщают Флашка и сотр. [54 (61)]; избыток ЭДТА обратно титруют раствором соли цинка, магния, свинца или марганца с эриохромом черным Т в качестве индикатора. Если применяют аммиачный буферный раствор с рН = 10, то переход окраски при обратном титровании нерезок и часто возвращается первоначальная окраска.

Если же титрование выполняют при рН = 9 — 9,5 или ниже, то получаются отличные результаты. В качестве лучшего раствора для обратного титрования рекомендуют раствор сульфата марганца, с которым переход окраски значительно более резок, чем с солями свинца и особенно магния; даже по сравнению с сульфатом цинка 0н имеет преимущество, состоящее в возможности применения маскирования цианидом калия. В противоположность алюминию, эриохром черный Т не блокируется галлием.

Требуемое значение рН раствора вначале целесообразно устанавливать обычным буферным раствором и в заключение добавлять несколько миллилитров 10%-ного раствора хлорида аммония. Те же авторы проводят обратное титрование избытка ЭДТА раствором сульфата цинка в слабокислом растворе, причем в качестве индикатора применяют смесь гексацианоферратов (II) и (III) с диметилнафтиди-ном. Флашка и Абдин [56 (44)] сообщают о прямом титровании в присутствииx CuY — ПАН при рН от 3 до 5 в горячем растворе, содержащем ацетат.

Метод пригоден для макро- и микроопределений. Позднее Ми и Корбет [61 (78)] ближе ознакомились с этим методом и показали, что применяемый буферный раствор оказывает большое влияние на процесс титрования. С фталатным буферным раствором и тем же рН получается размытая точка эквивалентности и слишком низкие результаты. Ацетат-ион, очевидно,ведет себя также и как вспомогательное комплексообразующее вещество и маскирует галлий, препятствуя образованию медленно или совсем не реагирующих гидроксосоединений. В отсутствие ацетат-ионов галлий выпадает в осадок в виде гидроокиси при рН около 3, тогда как в их присутствии осадок появляется лишь при рН около 6. Ми и Корбет понижают интервал рН, при котором выполняется титрование, до 1,6—2,0 (CuY — ПАН в качестве индикатора), что повышает селективность. Фторид-ион не мешает определению и поэтому может с успехом применяться для маскирования присутствующего Al.

Упомянем также обратное титрование избытка ЭДТА раствором соли кобальта в ацетоно-водной смеси с большим содержанием роданид-ионов [55 (103)], прямое определение с галлоиианином при рН = 2 с переходом синей окраски в красную в точке эквивалентности [55 (79)] и при таком же рН в присутствии индикатора азоксина с переходом желтой окраски в розовую [62 (48)]. Кинну-Нен [57 (137)] описывает прямое титрование с ксиленоловым оранжевым, но получает очень размытую точку эквивалентности и поэтому предпочитает обратное титрование избытка ЭДТА раствором соли тория или таллия (III).

Получил применение также пирокатехиновый фиолетовый в ацетатном буферном растворе [55 (36)], причем при прямом титровании в точке эквивалентности наблюдается переход синей окраски в желтую. Тот же индикатор, согласно Флашке и Садеку [56 (42)], с успехом применяют при обратном титровании избытка ЭДТА раствором нитрата висмута в сильнокислом растворе. Титрование еще возможно при рН, близ- I ком к 2, и при этом оно является высокоселективным. Мешают лишь Bi, In, FeIII, Hg, Th, Zr, образующие особенно устойчивые комплексы с ЭДТА; Fe и Hg можно замаскировать восстановлением их аскорбиновой кислотой.

Патровски [53 (38)] в своей ранней работе описывает титрование галлия в УФ-лучах при применении морина в качестве флуоресцентного индикатора. Оно выполняется либо в растворе, содержащем ацетатную буферную смесь, либо при рН = 3,5 в растворе, содержащем ацетат и фторборат [55 (36)], причем в последнем случае маскируется Al при содержании его до 40-кратного избытка. Точка эквивалентности фиксируется по внезапному исчезновению флуоресценции. Грегори и Джефри [62 (20)] находят, что интенсивность флуоресценции комплекса галлия с морином возрастает при добавке некоторых органических растворителей (например, метанола или ацетона) и, кроме того, при пониженном рН (от 4 до 1,7). Еще они считают, что выгодна добавка небольшого количества индикатора метилового красного, так как при этом маскируется остающаяся в точке эквивалентности незначительная остаточная флуоресценция и точка эквивалентности оказывается заметно более резкой, так что титрование может быть проведено даже без УФ-лампы, а лишь на ярком солнечном св ету.

Кроули [58 (40)] определяет очень небольшие количества галлия (от 50 до 1000 мкг) в тартратном растворе при рН = 2,5—3,51 флуориметрически с оксином в УФ-лучах. Позднее Коренман и др. I [60 (195)] проводили исследование флуоресцентных методов определения галлия.

Худина [59 (130)] сообщает об амперометрическом титровании при рН = 1,5—2,5 и потенциале около —0,9 в (Нас. КЭ). При более низком значении рН определение галлия весьма избирательно и прежде всего благодаря присутствию фосфат-ионов.

Практическое применение находит титрование галлия в при сутствии морина в анализе бокситов [53 (38)] и технических растворов солей алюминия [62 (20)]; CuY — ПАН применяют в качестве индикатора при определении галлия в электролитных ванна [60 (165)] и сплавах As—Sb—Ga [61 (121)]. При анализе пород применяют обратное титрование раствором цинка с эриохромом черным Т [56 (49)]. В большинстве случаев необходимо проводить предварительное отделение сопутствующих металлов с помощью экстракции и (или) ионного обмена.

Список литературы

Краткие обозначения