Портал аналитической химии

Сообщается также о методах обратного титрования. Флашка [55(65)] обратно титрует избыток ЭДТА раствором соли цинка при рН = 8—9 с эриохромом черным Т или при рН = 5 со смешанным индикатором, содержащим гексацианоферраты(II) и (III) и диметилнафтидин. Ченг [58(64)] титрует раствором соли меди с ПАН при рН = 3. Такамото [55(103)] предлагает проводить обратное титрование раствором соли кобальта в 50%-ной ацетоно-водной смеси, содержащей ацетат- и роданид-ионы. Можно проводить обратное титрование ЭДТА раствором соли никеля с мурексидом в аммиачном растворе [62(6)]. Мисуми [59(87)] рекомендует для обратного титрования раствор Mg с эриохромом черным Т и применяет этот метод для определения редкоземельных металлов после их осаждения в виде оксалатов и растворения осадка в щелочном растворе ЭДТА [63(50)]. При рН = 5 можно определять лантан в виде дибутилфосфатной соли путем обратного титрования стандартным раствором соли лантана с ксиленоловым оранжевым [63(15)]. Можно также проводить обратное титрование раствором соли лантана с арсеназо при рН = 8—9 [62(127)].

Из электрохимических методов высокочастотное [56(59)] и ампе-рометрическое [60(7)] титрование применяют для титрования Eu раствором ДТПА при рН=5 и потенциале 0,85 в (Нас. КЭ). Получил распространение фотометрический метод с применением, например, арсеназо в качестве индикатора.

Метод очень чувствителен и весьма пригоден для микроопределений [61 (54), 62(19)]. Лэйн и Фритц [57(25)] указывают, что даже 7,5*10^-7 М растворы Nd удовлетворительно титруются 10^-5 М раствором ЭДТА. Ефимов [60(130)] проводил фотометрическое титрование Ег и суммы редкоземельных металлов с ПАР при длине волны 504 нм и рН = 8. Крауш [59(137)] определял с ксиленоловым оранжевым в ацетатном растворе с рН = 5,8 и длине волны 580 нм Се, Pr, Nd, Sm и Gd и при рН = 5,2 — La. Брил и др. [59(95)] применили фотометрическое титрование с ализарином S (при 520 нм) для определения редкоземельных металлов из группы церия и европия; они отмечают также возможность проведения обратного титрования раствором лантана.

Особенное внимание было обращено на последовательное титрование тория с редкоземельными металлами. Чернихов [60(70)] сначала при рН = 1,5—2,5 определял Th титрованием с ксиленоловым оранжевым, затем он повышал рН раствора добавлением к нему уротропина и продолжал титрование для определения редкоземельных металлов. Метод пригоден при соотношении Th : редкоземельные металлы = 70. Небольшие количества Fe удаляют восстановлением аскорбиновой кислотой, Al можно замаскировать сульфосалициловой кислотой; Mn титруется совместно с редкими землями. Чернихов указывает на невозможность использовать арсеназо в качестве индикатора при титровании редкоземельных металлов после титрования тория, так как индикатор блокируется при том рН раствора, при котором титруют редкоземельные металлы, несмотря на то, что Th связан с ЭДТА. Блокирования можно избежать, если, как предлагает Кутейников [62(89)], провести «двойное маскирование», прибавив еще сульфосалициловую кислоту.