Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Калий, рубидий и цезий
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Калий, рубидий и цезий
Страница 2
Все страницы

Калий можно определять только косвенным путем. Болынинство методов основано на осаждении его в виде К2МI[Со(NO2)6] и оттитровывании содержащегося в осадке кобальта. Флашка с сотр. первыми сообщили [56(122)] о подобном определении с помощью соли, где металлом М1 был Na. После растворения осадка, полученного по известному способу, в разбавленной соляной кислоте и прибавления небольшого количества мочевины для удаления окислов азота титруют Со с мурексидом в слабоаммиачном растворе.

При титровании в уксуснокислом растворе в присутствии смешанного индикатора CuY — ПАН наблюдается более, резкая точка эквивалентности. Определять Со можно также обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли цинка с эриохромом черным Т [57(68), 60(79)], однако, во избежание блокирования индикатора, титрование следует выполнять быстро. Сен [57(108)] определяет содержание Со титрованием его в ацетоно-водной смеси, содержащей большое количество роданид-ионов.

При определении калия этим методом встречаются некоторые затруднения, связанные с самим процессом осаждения. Осадок относительно легко растворим, поэтому следует работать с большим избытком осадителя. Это означает, что необходимо последующее тщательное промывание осадка, чем, однако, нельзя злоупотреблять.

Кроме того, состав осадка сильно зависит от условий осаждения, и стехиометрическое соотношение К : Со = 2 : 1 чаще всего точно не соблюдается. Это является причиной того, почему этот метод применяют преимущественно для анализа сыворотки, где воспроизводимость условий осаждения достигается относительно просто. Этот метод можно применять не только для определения К+-ионов, но (без всяких изменений) и для определения NH4+, Rb+- и Cs+-.

Сен [58(99)] использует для осаждения ионы серебра, т. е. М1 = Ag. Полученные таким образом осадки трудно растворимы и имеют более стехиометрический состав. Однако метод имеет ограниченное применение, так как определению мешают ионы хлора. Кроме ионов аммония и тяжелых щелочных металлов, этим методом можно определять также таллий(I).


Особое внимание следует обратить на присутствие аммиака. Мы всегда имеем возможность выпарить раствор и удалить соли аммония прокаливанием, но эти методы требуют много времени и сложны. Если концентрация аммиака ниже 0,02 М (или может быть соответствующим образом понижена без уменьшения концентрации К+-ионов при разбавлении раствора), то, согласно данным Голаска и сотр. [60(185)], удаление аммиака не вызывает затруднений, если применить для этого формальдегид. При реакции аммиака с формальдегидом образуется уротропин, который при концентрации ниже упомянутой не реагирует с осадителем. Печар [60(1)] предлагает для удаления аммиака проводить окисление бромом в щелочной среде; избыток Вг2 полностью удаляют восстановлением муравьиной кислотой в слабокислой среде.

Гальярди и Реймерс [58 (94)] нашли, что из ионита, содержащего магний (сильнокислая сульфокислотная смола типа Леватита S-100), калий вытесняет эквивалентное количество Mg2+, которые титруют комплексонометрически с эриохромом черным Т.

Так как натрий ведет себя аналогичным образом, в случае присутствия обоих ионов определяют их сумму. Процессу ионного обмена должно предшествовать полное удаление всех других ионов металлов, что ограничивает практическое применение метода.

Несколько более сложный путь определения калия [60(25)] и рубидия [61(28)] предлагает Суса. Эти металлы осаждают обычным образом в виде перхлоратов, выделенный осадок сушат и восстанавливают СЮГ-ионы до CP-ионов. Ионы хлора осаждают в виде AgCl и определяют серебро комплексонометрическим титрованием, используя реакцию последнего с цианидным комплексом никеля.

Очень точные результаты, не зависящие от состава анализируемого раствора, были получены Флашкой и Садеком [58(37)] при применении тетрафенилборатного метода. Теграфенилбор реагирует с ртутью (II) согласно следующему уравнению:

Следует отметить, что эта реакция протекает и в том случае, если HgII связана с ЭДТА. Таким образом, можно осадить тетрафенилбором К+ (и другие ионы, образующие с тетрафенил бором нерастворимые соединения, например Rb+-, Cs+-, TP-, NН4+-ионы, а также некоторые органические вещества), выделенный осадок растворить в ацетоне и ввести его в реакцию с раствором HgY. Выделившееся количество ЭДТА титруют обратно в ацетатной среде раствором Zn с ПАН в качестве индикатора.

Так как один исходный ион калия соответствует четырем ионам цинка при обратном титровании, ошибки титрования практически мало влияют на точность определения, которая скорее зависит от тщательности выполнения операций осаждения и промывания.

Циогола и др. [60(196)] сообщают об определении Cs осаждением с помощью KBiI4 и обратным титрованием избытка Bi в фильтрате раствором ЭДТА.

Перечисленные методы применяют для определения калия при анализе сыворотки [56(122), 57(86), 60(1), 60(79)], мочи [61(176)] и эритроцитов [60(79)].

 

Список литературы

Краткие обозначения


 

Сейчас на сайте

Сейчас 129 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: