Портал аналитической химии

Определение Mg с помощью ЭДТА было уже давно описано Шварценбахом с сотр. [48(5), 48(7)]. Примененный ими индикатор эриохром черный Т является одним из наиболее часто применяемых в настоящее время. Выполнение титрования в микромасштабе [52(22)] и даже определение микрограммовых количеств [52(37), 57(134)] не вызывает затруднений. Были обстоятельно изучены вопросы точности комплексонометрических определений [60(33)] и стехиометрии титрования [60(129)].

Устойчивость комплексов ЭДТА и индикатора с Mg довольно высока, чтобы можно было проводить титрование с достаточной точностью; изменение окраски в точке эквивалентности (из винно-красной в синюю) несколько менее четкое, чем при других комплексонометрических титрованиях. Следует титровать до полного исчезновения красного оттенка, распознать которое, однако, нетрудно. Реакция в точке эквивалентности протекает несколько замедленно, поэтому раствор следует немного подогревать.

Эриохром черный Т и многие аналогичные красители блокируются следами тяжелых металлов, прежде всего меди, которые, однако, нетрудно удалить, применяя соответствующие маскирующие вещества. Цианид калия устраняет помехи со стороны Си, Ni, Со, Fe и т. д. Такую же функцию выполняют Na2S (при этом примеси тяжелых металлов осаждаются в виде сульфидов) и Мn — титровании Mg в присутствии большого количества Mn см. [61 (81)]. Алюминий можно замаскировать с помощью триэтанол-амина, причем следует проводить титрование при 5° С [55 (84)], так как в противном случае возможен переход Al из комплекса с маскирующим веществом в комплекс с индикатором.

Помехи, вызванные присутствием следов тяжелых металлов, часто можно устранить путем использования метода обратного титрования. При этом мешающие примеси связываются в комплекс с ЭДТА и реагируют с индикатором лишь медленно или совсем не реагируют; таким образом, обратное титрование может быть за-, кончено до того, как наступит блокирование индикатора. Если, например, проводят обратное титрование раствором Zn, то содержание Си до 20 мг в литре раствора не оказывает вредного влияния. На том же принципе построен предложенный Ганом [58 (76),60(124)] метод защитного титрования, основанный на относительном, отсутствии помех и заключающийся в том, что известное количество титрованного раствора ЭДТА титруют анализируемым раствором.

Кроме эриохрома черного Т, применяют большое число других индикаторов, например алюминон [61 (2)], позволяющий проводить последовательное титрование смеси Fe—Аl—Са—Mg, лаковый алый С [57 (109)], красители ряда кислотного хрома синего [58 (68)], хромоксан зеленый [58 (89)], пирокатехиновый фиолетовый [56 (41)], арсеназо I [62 (90)]. Дил и др., с одной стороны [60 (36)], и группа исследователей во главе с Белчером, с другой [57 (43)], исследовали большое число красителей с точки зрения их пригодности в качестве индикаторов. В последнее время большим успехом пользуется калмагит [60 (134)]; по устойчивости комплексов с металлами и по изменению окраски он практически идентичен эриохрому черному Т, но его раствор более устойчив.

Индикация конечной точки титрования с помощью инструментальных методов включает преимущественно фотометрическое титрование, которое выполняют либо с самоиндикацией в УФ-области [54 (14)], либо с эриохромом черным Т [53 (45), 54 (69), 55 (12)], либо с другими индикаторами, например с хромазуролом S [57 (102)] или калмагитом [61 (50)]. При определении Mg и при последовательном титровании смесей Ni—Mg, Zn—Mg или Bi—Mg применяют также потенциометрическое титрование с ртутным катодом или амперометрическое титрование [62 (33)]. Ниже -будут описаны также кондуктометрические [57 (34)] и термометрические [57 (97), 63 (67)] определения.

Мешающее влияние Mg на титрование других металлов проявляется только в щелочной среде, так что его присутствие едва ли составляет проблему при определении других металлов с тех пор, как стало возможным проводить титрование в кислом растворе. Маскировать Mg можно осаждением его в виде гидроокиси в сильнощелочном растворе (едкий натр) или с помощью фторид-ионов [54 (74)].

Титрованием Mg в присутствии фосфат-ионов занимался Колье [55(58), 54(25)], который советует удалять большие количества этих ионов экстракцией. Иониты также являются хорошим средством для удаления фосфат-ионов. Часто бывает достаточно сильного разбавления анализируемого раствора, для того чтобы замедлить образование MgNFLjPO.}, так как это соединение легко образует пересыщенные растворы. Кроме того, определять Mg в присутствии фосфат-ионов можно путем обратного титрования. О титровании Mg в присутствии Са будет сказано ниже. Здесь же можно отметить возможность отделения Са в виде молибдата [56 (58)] и титрования Mg в фильтрате, если требуется определение одного только Mg-.

Магний можно определять комплексонометрически в фармацевтических препаратах [53(12)], в алюминиевых сплавах [53(47),57 (94), 57 (102)], в сплаве электрон [61 (64)], в чугуне и литейном чугуне [53(44), 56(7)], в титане [58(69)], сульфате никеля [52(3)],порохах [56 (93)], в почве и растительных материалах [51 (7)], горных породах [58(89)*[у минералах [54(36)] и урановых шлаках [60(69)].