Портал аналитической химии

Следует сослаться еще на метод Штрафельда [60(35)], в котором Mg осаждают фосфат-ионами при рН = 9 и затем в присутствии осадка определяют Са обратным потенциометрическим титрованием избытка ЭДТА титрованным раствором соли кальция с ртутным капельным электродом. Прибавленное количество фосфата должно быть очень точным. С одной стороны, этого количества должно хватить, чтобы снизить растворимость MgNH4P04 настолько, чтобы он не вступал в реакцию с ЭДТА, с другой — количество фосфата не должно быть слишком велико, так как в противном случае выпадает осадок Са3(Р04)2. Литературных данных, касающихся соосаждения Са, не имеется.

После всего сказанного еще раз подчеркиваем, что едва ли можно дать универсальную методику работы, однако существуют удовлетворительные модификации стандартных методов, основываясь на которых можно для всех случаев, встречающихся в практике, выбрать пригодную для работы методику. Не следует забывать, что большинство исследований проводится на чистых растворах, а при практическом анализе условия определения осложняются вследствие высокой концентрации солей, присутствия мешающих элементов и прибавленных для их устранения маскирующих веществ.

Наиболее изящными являются последовательные титрования, так как, с одной стороны, они экономят время, а с другой — требуют меньшего количества анализируемого раствора, что при

практических определениях часто очень важно. Такие опыты проводились и дали очень хорошие результаты, по крайней мере, на искусственных растворах. Кэрэш [53 (32)] сначала титрует Са с мурексидом при рН = 13, затем подкисляют раствор, причем мурексид, гидролизуясь, разрушается, доводит рН до 10 и титрует Mg с эриохромом черным Т. Описанные выше затруднения, возникающие при определении Са в присутствии Mg (ОН) 2, естественно, имеют значение и здесь.

Лотт и Ченг [57 (124)] сначала титруют Са с кальконом при высоком значении рН, затем снижают рН раствора, при-, бавляя кислоту и хлорид аммония, и продолжают титрование с эриохромом черным Т для определения Mg. Шмидт и Рейли [57 (10)] исключают ошибку, вызываемую осаждением магния, для чего они сначала в прозрачном растворе при рН = 9,5—10 титруют Са раствором ГЭДТА в присутствии индикаторной системы Рингбома, представляющей собой смесь Zn — ГЭДТА — цинкон, затем прибавляют KCN для маскирования Zn и титруют Mg раствором ЭДТА с эриохромом черным Т. Флашка и Ганчоф [61(50)] пользуются фотометрической индикацией точки эквивалентности. Сначала они титруют Са с мурексидом раствором ГЭДТА при рН = 10, затем прибавляют эриохром черный Т, меняют длину волны света и определяют Mg титрованием раствором ЭДТА. Субмикрограммовые количества Са и Mg можно определить по одной кривой фотометрического титрования; при этом используют комплекс Mg—кал-магит в качестве самоиндицирующей системы для установления конечной точки титрования Са по наклону кривой титрования [62(27)].

Определение Са и Mg упомянутыми выше методами применяют в анализе разнообразных материалов, например лимфы насекомых [54(4)], известняка [52 (39), 58 (110), 61 (87)], доломита [58 (89), 61(87)], магнезита [52(30), 61 (50)], известковых и силикатных пород [55 (87), 61 (180)], почв [51 (7), 53 (61), 55 (24)], стеклянных порошков [61 (9)], стекла [54 (20)], руд и шлаков [53 (52), 59 (112), 61(34), 61(68)], цемента [56(17)], стали [60(112)] и подобных материалов [53(55)]; каменной соли [58(85)], рассолов[53(31),54(64)], морской воды [54(40)] и других растворов с большим содержанием щелочи [63(73)], а также сварочной проволоки, содержащей Мn [60(49)], пульпы [52(15)], сточных вод угольных разработок[61 (10)], обычных вод [60 (111)] и специальных минеральных вод [52 (8)], молока [53(54), 54(21), 62(96)], консервированных фруктовых соков [58 (33)], фармацевтических препаратов [51 (10), 55 (107), 56 (102)], растительных материалов после озоления [50 (11), 51 (7), 60 (86)], в частности табачного пепла [57 (96)], жи вотных тканей [55 (9)] н биологических материалов вообще [61(119)].