Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Марганец - Страница 2
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Марганец
Страница 2
Страница 3
Прямое определение марганца
Все страницы

 

Одной из возможностей является разделение, например отделение марганца от щелочноземельных металлов и магния с помощью тиоацетамида [55 (62)] или от железа осаждением в виде MnОг при помощи КСO3 [55 (68)] или же отделение железа экстракцией [54 (39)]. Конечно, маскирование или последовательное титрование являются более изящными методами и прежде всего менее продолжительными. Первые опыты по маскированию Mn провел Пршибил [53(11)], предложивший триэтаноламин. В щелочной среде благодаря окислению воздухом образуется интенсивно окрашенный в изумрудно-зеленый цвет комплекс трехвалентного марганца с триэтаноламином, устойчивый к действию ЭДТА.

Однако из-за яркой собственной окраски комплекса содержание маскируемого таким образом марганца должно быть ограничено; если присутствует более 3—4 мг его в 400 мл конечного раствора, переход окраски большинства индикаторов так сильно перекрыт, что они для титрования непригодны. В растворе, содержащем замаскированный марганец, Пршибил титрует Са с мурексидом.

Маскирование Са и Mg фторид-ионами, впервые описанное Пршибилом [54(74)], использовал Вебер [57(2)] при определении Mn. Можно замаскировать до 10 мг магния; в присутствии возрастающего количества Са получаются заниженные значения для Mn, особенно при содержании Са около 15—20 мг. Это обусловлено адсорбцией марганца фторидом кальция, как показали Повондра и Пршибил [61(84)]. Это затруднение можно устранить, если к раствору, содержащему Mn, Са и Mg, прибавить в избытке ЭДТА, раствор подщелочить и потом внести фторид-ионы. Так как теперь Са и Mg связаны с ЭДТА, то осадок пока не образуется вовсе. После этого проводят обратное титрование раствором марганца (в котором содержится немного гидроксиламина), причем сначала связывается избыток ЭДТА, а затем вытесняются из комплексоната Са и (или) Mg, выпадающие в осадок в виде фторидов, причем никакой адсорбции не происходит, так как марганец присутствует в виде комплекса с ЭДТА. Точка эквивалентности при обратном титровании фиксируется по резкому переходу синей окра ски эриохрома черного Т в красную.

Радько [60 (77)] отделяет Mn, Са и Mg друг от друга при помощи титрования в трех аликвотных порциях. При рН = 10 в присутствии гидроксиламина определяют общее содержание трех катионов титрованием с кислотным хромом тенмо-синим в качестве индикатора. При рН = 12 определяют Са после осаждения Mn с помощью Na2S и Mg в виде гидроокиси. В заключение определяют марганец, после того как Са и Mg будут замаскированы в виде фторидов. При анализе руд Мацуи [61(47)] определяет марганец титрованием в двух аликвотных порциях.

В первой порции после добавки триэтаноламина и гидроксиламина определяют сумму Са, Mg и Mn. Ко второй аликвотной порции прибавляют лишь триэтаноламин, при этом маскируется Mn и определяется сумма Са и Mg. В обоих случаях в качестве индикатора применяют метилтимоловый синий. Последовательное титрование смеси Fe—Mn проводят, согласно Радько [60 (76)] следующим образом. Сначала титруют Fe при рН = 2—3 с сульфосалициловой кислотой, затем прибавляют тартрат-ион и гидроксиламин, доводят рН раствора до зн ачения 10 и титруют с кислотным хромом синим. Можно также определять смесь Al—Mn или (Al + Fe) —Mn, при этом сначала определяют Al (или сумму Fe и Al) обратным титрованием избытка ЭДТА раствором железа с сульфосалициловой кислотой при более низком значении рН и затем, как уже упоминалось выше, определяют Mn (см. также [60 (169)]).




 

Сейчас на сайте

Сейчас 95 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: