Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Марганец - Страница 3
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Марганец
Страница 2
Страница 3
Прямое определение марганца
Все страницы

Хотя значение константы устойчивости комплекса марганца с ЭДТА более чем достаточно для получения резкой точки эквивалентности, все же исследователи уделяли внимание и применению ДЦТА, образующей более устойчивый комплекс. Это объясняется не столько большей устойчивостью комплекса с Mn, сколько большой разницей между константами устойчивости комплекса с Mnи комплексов с Са и Mg.

Согласно Кэрэшу [58 (102)1, при применении ДЦТА марганец титруется еще при рН = 6—6,5 с метилтимоловым синим, а также в присутствии умеренных количеств (несколько миллиграммов) Са и Mg без необходимости их маскирования. Пршибил указывает [55(89)], что выгодно применять ДЦТА при последовательном титровании смеси Fe—Mn. При рН = 2—3 железо титруют с салициловой кислотой, а затем при рН = 10 марганец титруют с эриохромом черным Т. При аналогичных титрованиях с использованием ЭДТА в качестве титранта железо освобождается из комплекса и блокирует индикатор.

Марганец образует комплекс с цианид-ионами, слишком слабый, чтобы в обычных условиях титрования он мог препятствовать реакции с ЭДТА или с индикатором. Поэтому KCN можно использовать в качестве маскирующего средства для остальных катионов, образующих копмлексы с цианид-ионами [53 (25)], и поступать так же, как и в случае магния. Однако при особых обстоятельствах можно, согласно Пршибилу [61(93)], замаскировать, марганец с помощью цианид-иона. Готовят раствор с триэтаноламином, вначале сильнощелочной, что позволяет марганцу перейти, окисляясь воздухом, в комплекс Mnш — триэтаноламин. Затем добавляют K.CN и снижают рН раствора до 10 прибавлением уксусной кислоты. Раствор становится почти бесцветным, так как образуется гексацианокомплекс марганца MnIII. Если отсутствуют Fe и Al, то можно определять Са. Таким способом можно замаскировать до 80 мг Mn. Есть и другой интересный способ окисления марганца в присутствии Fe. К кислому анализируемому раствору прибавляют триэтаноламин и подщелачивают добавлением 20—30 мл концентрированного раствора аммиака. Затем вносят KCN. Образовавшийся гексацианоферрат (III) окисляет при этом Mn11 согласно следующему уравнению реакции:

 

Необходимо, чтобы Fe присутствовало в количестве, больше эквивалентного по отношению к марганцу. Цианокомплексы FeII, MnIII и избытка FeIII комплексонометрически неактивны. Однако титрование щелочноземельных металлов наталкивается на трудности, так как, например, выпадает в осадок труднорастворимый цианоманганат кальция, который лишь медленно реагирует с ЭДТА.

Свинец и висмут можно замаскировать с помощью БАЛ [54(79)], после чего марганец, как обычно, титруют с эриохромом черным Т.

Практическое применение комплексонометрическое титрование марганца находит при определении Mn в металлургическом шлаке, металлах и неорганическом сырье [61(84)], силикатных породах [61(47)], сиккативах [61(143)], сплавах [54(39)], зеркальном чугуне [55(68)] и ферромарганце [59(30), 60(92)].

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 91 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: