Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Медь
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Медь
Страница 2
Страница 3
Прямое определение меди с мурексидом
Прямое определение меди с ПАН
Определение различных металлов в присутствии индикаторной системы CuY — ПАН
Все страницы

Комплексонометрическое определение меди не вызывает затруднений и может проводиться как прямым, так и обратным титрованием в интервале рН от 4 до 10 в зависимости от условий и применяемого индикатора. Описанный ранее Шварценбахом [48(7)] и модифицированный Флашкой [52(22)] метод микроопределений в аммиачной среде в присутствии индикатора мурексида широко используется на практике и в настоящее время благодаря простоте и резкому переходу окраски индикатора.

 

Даже самые маленькие количества меди можно титровать на пятне после хро-матографического отделения [58 (8)]. Единственный момент, которому следует уделить особое внимание, — это необходимость избегать слишком большого избытка аммиака, так как иначе точка эквивалентности не будет резкой или совсем не будет наблюдаться. Это относится не только к случаю применения мурексида, но и многих других индикаторов, и обусловливается тем, что амми-нокомплексы меди по сравнению с соответствующими комплексами с индикаторами имеют значительно большую прочность.

Чтобы избежать избытка аммиака, проще всего прибавлять раствор аммиака по каплям до тех пор, пока образовавшийся сначала осадок Сu(ОН)2 снова не растворится, что сопровождается окрашиванием раствора в глубокий синий цвет, характерный для тетрамминокомплекса; после этого раствор сильно разбавляют водой.

Такое разбавление не только необходимо для того, чтобы снизить концентрацию аммиака, но часто имеет целью уменьшение концентрации ионов меди, чтобы воспрепятствовать перекрыванию | перехода окраски индикатора относительно интенсивной окраской комплекса Cu с ЭДТА.

Для титрования меди в аммиачном растворе кроме мурексида применяются и другие индикаторы, например пирокатехиновый фиолетовый [54 (81)], эриохромцианин [57 (72)], нитрозохромотро-повая кислота [61 (19)]; целесообразно применять также ксилен-цианол FF [62 (137)], хромазурол S [55 (27)], прочный сульфоно-вый черный F [57 (42), 58 (3)] и другие.

Благодаря большей селективности в некоторых случаях предпочитают титрование в кислой среде. В этом случае чаще всего применяют индикатор ПАН, предложенный Ченгом, [55 (18)], характеризующийся наиболее резким переходом окраски. ПАН можно также использовать и в аммиачном растворе, однако переход окраски в этом случае далеко не такой резкий. При работе с индикатором-ПАН в кислом растворе следует обратить внимание на некоторые моменты. Как сам индикатор, так и его комплекс с медью (и другими металлами) плохо растворимы в воде.

Поэтому точка эквивалентности получается размытой, так как титрант медленно взаимодействует с присутствующим, по-видимому, в коллоидной форме комплексом ПАН с медью. Возможно также, что этот комплекс сам по себе медленно реагирует. Следовательно, с практической точки зрения, желательно ускорить реакцию, что может быть достигнуто либо титрованием в горячем растворе, либо в растворах, содержащих 50% этанола, метанола или ацетона. Наверное, и другие органические растворители обладают аналог ичным эффектом.

Благодаря высокой резкости перехода окраски раствор меди, содержащий ПАН, является наиболее употребительным раствором для обратного титрования [56 (43)]. Иногда можно воспользоваться для обратного титрования раствором, содержащим как медь, так и цинк (что очень выгодно), так как можно при этом снизить интенсивность синей окраски, обусловливаемой присутствием ионов меди.

Поскольку комплекс ПАН с медью намного устойчивее ассо-циатов этого индикатора с другими металлами, можно использовать систему CuY — ПАН для индикации точки эквивалентности при прямом титровании большого числа других металлов [56 (44)].

Следующие индикаторы применяют для титрования меди в кислом растворе; ксиленоловый оранжевый [56 (39)], пирокатехиновый фиолетовый [54(81)], производные о-нитрофенола [56 (57)1, виолуровую кислоту [63 (56), хромазурол S [55 (27)]. ПАР Г57 (5)], SNAZOXS [60 (67)], азоксин [61 (112)], глицинтимоловый синий [62 (23)] и 75%-ный спиртовый раствор N,N'-бис-(2-оксиэтил)-ди-тиооксамида [62(4)].

Раствор с рН = 2,9 является оптимальным для индикатора 7-(2-пиридилазо)-8-оксихинолина [63 (70)].

Наряду с металлохромными индикаторами для индикации точки эквивалентности применяют также флуоресцентные индикаторы, например флуоресцеинкомплексон [59 (22)] или кальцеин W [59 (И)], причем в последнем случае достигают значительного повышения селективности при использовании трена в качестве титранта.

Описаны также окислительно-восстановительные индикаторы, например вариаминовый синий [55 (17)] (причем добавка небольшого количества KSCN [56 (109)], в особенности в присутствии большого количества ионов меди, способствует более резкому переходу окраски индикатора) или смесь KSCN и п-анизидина [61 (115)].

Часто предпочитают обратное титрование, например, раствором меди с ПАН [56 (43)], при этом в противоположность прямому титрованию нагревание или добавление органических растворителей необязательно. Киннунен [57 (137)] рекомендует в качестве титранта для обратного титрования раствор соли тория или тал-лия(Ш) с ксиленоловым оранжевым, тогда как Такамото [55 (102)] обратно титрует раствором кобальта в ацетоно-водной смеси в присутствии роданид-ионов. Камерон и др. [61 (136)] применяют смесь KSCN, трифенилметиларсонийхлорида и хлороформа, проводя обратное титрование раствором кобальта с экстрактивной индикацией точки эквивалентности.

Белчер и др. [55 (104)] занимались изучением электрохимических свойств окислительно-восстановительной системы CuVCu11 в присутствии и в отсутствие ЭДТА и показали возможность прямого потенциометрического титрования с платиновым электродом. С ртутным капельным электродом титровали Рейлиссотр. [58 (11), 59 (113), 62 (29)] и указали на возможность последовательного титрования.

Титрование с применением двух поляризованных ртутных электродов применяют для определения меди в сыворотке и селективного последовательного титрования смеси Cu-—Zn, причем в качестве титранта применяют пентен, который не реагирует с Щелочноземельными металлами и магнием [62 (99)]. Возможно также амперометрическое титрование [62 (33)], позволяющее определять такие смеси, как, например, Cu—Ni или Cu—Zn—Са, последовательным титрованием. Сообщается о радиометрическом титровании [60 (133)], а также о высокочастотном [55(41], кондукто-метрическом [57 (34)], кулонометрическом [56 (77), 62 (25)] и термометрическом [57 (97), 63 (67)] титрованиях .

Для определения меди особенно предпочитают фотометрическое титрование, так как Cu может служить внутренним индикатором [53 (37), 62 (1)], хотя можно также проводить титрование в присутствии таких индикаторов, как пирокатехиновый фиолетовый [59 (21)] (при последовательном титровании смеси Bi—Си) или Мурексид [53 (45), 54 (43), 54 (69), 54 (70)]. При определении других металлов также часто применяют Cu в качестве внутреннего

Индикатора для индикации точки эквивалентности «по наклону кривой титрования» [57 (13), 57 (14), 61 (113), 62 (26)]. На этом принципе основано последовательное титрование смесей, например Fe—Си [53 (29)] или Cu—Bi [54(51)]. Селективность определения меди фотометрическим титрованием повышается, если использовать другие хелатные комплексообразующие вещества, в первую очередь трен [57 (87), 57 (88)]. С последним определение меди почти специфично. Фотометрическая индикация позволяет автоматизировать определение [59 (120), 60 (78)].



 

Сейчас на сайте

Сейчас 62 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: