Портал аналитической химии

Реактивы

ЭДТА, 0,05 М раствор.

Сульфат меди (II), 0,05 М раствор.

Серная кислота, раствор 1:1.

Аммиак, концентрированный раствор.

Сернокислый гидразин.

Винная кислота.

Этиловый спирт.

ПАН.

Ход определения. Анализируемый раствор, содержащий не бо| лее 30 мг Мо в 100 мл, приблизительно нейтрализуют и приливают к нему в избытке раствор ЭДТА. Вносят 5 г винной кислоты, от 2 до 5 г сернокислого гидразина, подкисляют 2 мл раствора серной кислоты (1:1) и кипятят в течение 5 мин. Затем доводят рН раствора с помощью аммиака до значения около 4 и прибавляют этиловый спирт в количестве, соответствующем 30%-ному его содержанию в анализируемом растворе. Прибавляют индикатор ПАН и титруют раствором CuSO4 до появления фиолетовой окраски, после чего тщательно снова обратно титруют раствором ЭДТА до чисто-желтого цвета.

Расчет. 1 моль ЭДТА реагирует с 2 г-атом Мо. Следовательно 1,00 мл 0,0500 М раствора ЭДТА соответствует 9,594 мг Мо.

Замечания. Применение высокочастотного титрования сильно снижает капельную ошибку. Определение можно проводить в присутствии значительного содержания W, который полностью маскируется винной кислотой.

В отсутствие тартрат-ионов вольфрам препятствует полноте восстановления молибдена. Винная кислота маскирует также ионы Ti, Nb и Та. Фторид-ион можно привлечь для маскирования ионов Th, Al, Се и U. Мешают определению ионы Bi, ,Zn, Со, Cd, Ni, Си, Mg, V, Сг и Рb, для которых в настоящее время не известно эффективное в данных условиях титрования маскирующее вещество; FeIII мешает, так как оно восстанавливается до FeII, которое восстанавливает Си2+-ионы при обратном титровании.

Однако возможно определение Мо в присутствии небольших количеств примесей (кроме Fe) при следующих условиях. В аликвотной порции анализируемого раствора проводят титрование раствором ДЦТА вместо ЭДТА без предварительного восстановления сернокислым гидразином. Молибден (VI) не связывается совсем или лишь незначительно связывается комплексоном ДЦТА, поэтому по результатам титрования определяют общее содержание всех металлов, кроме Мо. Во второй аликвотной порции титрование проводят после восстановления сернокислым гидразином и получают общее содержание остальных металлов и молибдена; содержание последнего вычисляют по разности.

При микроопределении 0,5—2 мг Мо титрование можно проводить 0,005 М раствором ЭДТА в присутствии до 5.00-кратного количества W.

При больших концентрациях Мо мешает интенсивная желтая окраска его комплекса с ЭДТА. В этом случае целесообразно в идентичных условиях определения (спирт можно не прибавлять) титровать с кальцеином в УФ-лучах, причем точку эквивалентности устанавливают по тушению интенсивной зеленой флуоресценции; можно с большой точностью определить до 90 мг Мо.

Список литературы

Краткие обозначения