Портал аналитической химии

Комплексонометрически можно определять только двухвалентную ртуть, так как Hg2+ в присутствии ЭДТА диспропорционируются до HgII и металла. Первые методы, о которых мы сообщаем, являются косвенными и выполняются обратным титрованием [48 (5)] или методом вытеснения с помощью MgY2- [52 (22)].

Прямо ионы ртути можно титровать, применяя систему CuY — ПАН в уксуснокислом растворе [56 (44)]. Различные индикаторы непосредственно реагируют на Hg и могут быть использованы при комплексонометрическом титровании. Ксиленоловый оранжевый [57 (135),57 (136), 61 (21)] и метилтимоловый синий [56 (44)] дают резкие переходы окраски в растворах, содержащих уротропин. Допустимы значительные количества хлорид-ионов.

Однако с увеличивающимся содержанием последних переход окраски ухудшается до тех пор, когда большие концентрации иона хлора не парализуют полностью образование комплекса с индикатором. Как сообщают, при титровании с ксиленоловым оранжевым хлорид-ионы удаляют добавлением нитрата серебра. Образующийся при этом осадок не нужно отфильтровывать. Однако после внесения индикатора следует сразу и быстро провести титрование, так как краситель сенсибилизирует хлорид серебра и вызванное воздействием света почернение осадка делает нерезким переход окраски.

Позже Эрдэй и др. [60 (150)] предложили дифенилкарбазид в качестве прямого индикатора. Однако реакция между комплексом с индикатором и ЭДТА протекает исключительно медленно, но ее можно ускорить и сделать практически мгновенной, добавив немного о-фенантролина. Механизм этой каталитической реакции не получил объяснения.

Исключительно хорошо можно определять ртуть потенциометрическим методом. Используя эту возможность, Калифа и др. применяли растворы солей ртути для обратного титрования при определении других металлов. Рейли, Шмид и сотр. при комплексонометрическом титровании ионов других металлов применяют HgY2- в комбинации с ртутным капельным электродом. О теории и применении этих методов можно получить справку в разделе, касающемся потенциометрии. Далее, отсылаем читателя к разделу об амперометрическом титровании. Здесь же укажем лишь на прямое амперометрическое определение ртути с обычными ртутным [58 (86)] и танталовым [60 (74)] электродами.

Помехи, вызываемые присутствием ртути при титровании других металлов, могут быть сравнительно легко исключены, так как ртуть может быть замаскирована почти селективно. Уже давно [48 (5)] была показана возможность замаскировать ртуть иодид-ионами. Уено [57 (65)] использовал этот способ при анализе растворов, содержащих медь и ртуть. Сначала определяют сумму обоих металлов обратным титрованием избытка ЭДТА раствором меди с мурексидом. Затем после добавки иодида калия определяют титрованием раствором меди выделившееся эквивалентное содержанию ртути количество ЭДТА.

Согласно последним данным, существует возможность замаскировать ртуть, восстановив ее до металла кипячением с аскорбиновой кислотой в кислом растворе [56 (84), 57 (83)]. Сообщается о маскировании ртути унитиолом [60 (59), 60 (60)]. Ченг описывает маскирование ртути осаждением висмутолом [62 (52)]. Этот способ °н применяет для анализа материалов, содержащих Cd и Hg. Сначала определяется сумма обоих металлов, затем ртуть осаждают висмутолом и освободившуюся ЭДТА титруют раствором сульфата цинка с эриохромом черным Т.

В качестве маскирующего вещества Барша применяет роданид-ион, что позволяет проводить последовательное титрование смеси висмута с ртутью [59 (55)]. Сначала определяют висмут, в то время I как ртуть маскируют роданидом калия. Затем ртуть демаскируют I прибавлением нитрата серебра и титруют.

Широкое практическое применение нашло комплексонометри-1 ческое титрование ртути в анализе фармацевтических препаратов. 1 Ртуть определяют в мазях [53 (12), 57 (113), 59 (55)] и патентованных средствах, содержащих ртуть [56 (18), 57 (100), 57 (135), 57 (136), 61 (21)]. В органических соединениях, содержащих ртуть, I ее определяют, после сожжения, визуальным методом [61 (110)] или амперометрически [58 (86)]. Сообщают об анализе блеклойи руды [63 (24)]. Михаль [56 (69)] определяет небольшие количества I ртути в рудах и концентратах, при этом он отгоняет металл, растворяет его и титрует комплексонометрически.

Реактивы

ЭДТА, 0,01 М раствор.

Комплекс магния с ЭДТА, 0,1 М раствор.

Эриохром черный Т.

Буферный раствор, рН = 10.

Ход определения. К 100 мл анализируемого раствора, в кото-ром должно содержаться более 50 мг ртути, приливают 5 мл раствора MgY и нейтрализуют едким натром по метиловому красному (по индикаторной бумаге). Затем добавляют 2 мл буферного раствора, немного индикатора и титруют раствором ЭДТА до перехода красной окраски в синюю Легкое подогревание раствора ускоряет реакцию в точке эквивалентности.

Замечания. Если присутствуют металлы, титрующиеся совместно, то к оттитрованному раствору прибавляют 1—2 г твердого I иодида калия, при этом образовавшийся во время титрования HY2~ переходит в [Н14]2~ и освобождается ЭДТА в количестве, эквивалентном содержанию ртути. ЭДТА можно снова оттитровать раствором MgSO4 или ZnSO4 до появления красной окраски раствора.

Ртуть определяют с успехом обратным титрованием. К кислому раствору прибавляют в избытке раствор ЭДТА, нейтрализуют едким натром, добавляют буферный раствор с рН = 10 и обратно титруют раствором сульфата магния или цинка.

Отличные результаты получают при определении в слабокислой среде, если титрование проводят в присутствии системы CuY — ПАН. В этом случае поступают так же, как и при определении меди по общеизвестному методу, указанному в разделе, касающемся меди.

Список литературы

Краткие обозначения