Портал аналитической химии

Можно задержать все катионы с по мощью ионита [53 (1), 59 (108)] и сульфат определить в элюате Часто, однако, при этом имеет место нежелательное сильное разбавление раствора. В этих случаях может быть с успехом применена методика, предложенная Белчером с сотр. [54 (1)] и доработанная Джексоном [54 (56)]. Авторы использовали наблюдения Пршибила и др. [52 (13)] о способности BaSO4 растворяться в щелочном растворе ЭДТА.

Согласно описанию Белчера, осадок BaSO4 отфильтровывают, промывают и растворяют в определенном объеме аммиачного титрованного раствора ЭДТА. Однако скорость растворения осадка очень мала, поэтому необходимо продолжительное кипячение, при котором убыль испаряющегося аммиака должна непрерывно возмещаться. Эту трудность устранили другие авторы, подщелачивая анализируемый раствор 5%-ным раствором триэтаноламина [59 (51)] или, что еще лучше, едким натром [59 (51), 59 (72)]. Осадок растворяется тогда полностью в достаточном избытке ЭДТА в течение 5—10 мин. В этом методе есть опасность извлечения тит рующихся ионов из стенок сосуда. Следует применять тугоплавкое стекло, которое предварительно обрабатывают горячим щелочным раствором ЭДТА или, что еще лучше, кварцевую или платиновую посуду. Применение жаропрочных сосудов из искусственных материалов также позволяет избежать источников

Другой и по своему значению более выгодный метод определения сульфата основан на осаждении PbSO4, о чем первым сообщает Шнейдер [56 (101)]. Крупнокристаллический сульфат свинца менее склонен к соосаждению и легче получается со стехиометрическим составом, чем сульфат бария. Он без труда растворяется в аммиачном растворе ЭДТА, и свинец можно оттитровать с резким переходом окраски в точке эквивалентности. Таким образом, метод прост и в значительной мере свободен от помех, но и у него есть недостаток — относительно высокая растворимость сульфата свинца. Однако добавка спирта может устранить этот недостаток. Шнайдер проводит определения в 20%-ном этанольном растворе; при рН около 0,6 можно определять сульфат даже в присутствии фосфата. Спорек [58 (104)] применяет изопропиловый спирт. Ашброок [61 (106)] рекомендует 50%-ный этанол и отстаивание до полного осаждения осадка в течение около 3 ч. Одлер работает с 20%-ным метанольным раствором [61 (52)]; осадок PbSO4 он отфильтровывает, промывает и растворяет в аммиач ном растворе ЭДТА, после чего обратно титрует избыток ЭДТА раствором сульфата цинка с эриохромом черным Т [56 (101), 58 (104), 61 (106)]-Можно сэкономить время, затрачиваемое на обратное титрование, если, согласно Одлеру [61 (52)], осадок растворить в растворе ацетата натрия и свинец прямо титровать с ксиленоловым оранжевым.

Калья и др. [61 (150)] растворяют PbSC>4 в тартратном растворе и прямо титруют свинец с эриохромом черным Т при рН = 10.

Комплексонометрическое определение сульфат-ионов находит практическое применение в чрезвычайно большом числе случаев, что не удивительно, так как взамен медленного весового метода найден быстрый титриметрический метод определения. Например, содержание сульфата или серы определяют в водах [50 (10), 57(116)], каменной соли [58 (85)], в щелоках [54 (64)], нефтяных продуктах [56 (12)], цементе [61 (150)], в ваннах для прядения [52 (44)], барите [62 (104)], гипсе [63 (2)1, поташе [62 (107)], железе и стали [55 (106), 63 (33)], в угле [57 (93)], в вискозном волокне [56 (79)] и в марганцевых щелочных экстрактах [61 (11)1. Далее, комплексонометрический метод использован для определения S03 в воздухе [59 (51)] и для контроля реакции сульфирования [61 (140)]. Описаны анализы бинарных смесей сульфата с пероксодисульфатом [61 (27)], сульфидом [61 (179)] или сульфитом [62 (106)]. Особенно многочисленны сообщения об определении серы в органических соединениях [54 (15), 59 (128), 60 (44), 62 (ЮЗ)]. Очень хорошо оправдали себя комплексонометрические методы в комбинации с сожжением вещества по Шенигеру [56 (20), 59 (108), 63 (34)]. Изучено также определение серы, скомбинированное с сожжением в трубке Прегля [59 (66)] и после выщелачивания пробки из серебряной ваты в трубке для сожжения [61 (178)]. Кэрбл и др. [56 (33)] сообщают об определении серы в органических веществах, которое не сопровождается осаждением серы барием или свинцом. Растворяют сульфат марганца, образовавшийся в количестве, эквивалентном по отношению к сере, в трубке для сожжения на наполнителе из перманганата серебра, и MnII титруют комплексонометрически.