Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Серебро
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Серебро
Косвенное определение серебра
Все страницы

Устойчивость комплекса Ag с ЭДТА (lgK=7,2) [53 (46)] слишком мала, чтобы можно было определять этот металл прямым титрованием с визуальной индикацией конечной точки с использованием комплексообразующих индикаторов. Однако возможно прямое потенциометрическое титрование ионов Ag с электродом из серебряной проволоки [62 (17)]. Титрование проводят в боратном буферном растворе с рН около 9. Хотя скачок потенциала выражен очень хорошо, этот метод имеет небольшое практическое значение, так как все металлы, имеющие более прочные комплексо-наты, титруются совместно с серебром.

Серебро можно определять косвенным путем по реакции с амальгамой [58(13)]. Асени [61 (154)] использовал эту возможность для определения Ag в смеси Ag—Bi и Ag—Cd, причем применял амальгаму висмута или кадмия. Эквивалентное серебру количество висмута или кадмия переходит из амальгамы в раствор, который титруют раствором ЭДТА.

Другой путь косвенного определения Ag состоит в использовании обменной реакции с цианидным комплексом никеля, при которой выделяется эквивалентное по отношению к серебру количество' Ni; последний титруют раствором ЭДТА с мурексидом [52 (28)] или смесью тимолфталексона с диметиловым желтым [62 (123)] в качестве индикаторов. Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра, вследствие чего можно в один прием провести титрование осадка, полученного после отделения [52 (28)].

Таким образом, титрование серебра получило большое значение, так как сделало доступным определение комплексонометрическим методом анионов, способных давать осадки с А-ионами. Был разработан метод для определения микроколичеств [52 (26)]; при определении нескольких миллиграммов Ag он дает удовлетворительные результаты, особенно, если точку эквивалентности фиксируют фотометрически [57 (75)].

Практическое применение метод обмена получил при анализе AgNCS[62 (123)], монет, содержащих серебро [55 (76)], и фотографических материалов [57 (24)].


 

Косвенное определение серебра

Реактивы

Тетрацианоникелат (II) калия, твердый (о его получении см. статью] Флашки [52(26)]).

ЭДТА, 0,01 М раствор. Мурексид.

Аммиак, концентрированный раствор.

Хлорид аммония, приблизительно 1 М раствор.

Ход определения. К анализируемому раствору или к твердому соединению серебра с содержанием около 100 мг Ag приливают 10 мл раствора аммиака, 10 мл раствора NH4C1 и вносят 0,2 г циа-нидного комплекса никеля. При этом образуется прозрачный раствор, чему способствует слабое подогревание (например, в случае определения Agl). Затем раствор разбавляют до 100—200 мл, добавляют индикатор и титруют до перехода желтой окраски в фиолетовую.

Расчет. Так как, согласно реакции обмена (см. уравнение, при-] веденное ниже), необходимы 2 г-атом Ag, чтобы вытеснить 1 г-ото, титруемого Ni, то эквивалентный вес серебра равен удвоенно атомному весу.

Замечания. Констанга устойчивости комплексного ио [Ni(CN)4P~ равна 1027, комплексного иона (Ag(CN)2] 1021 [А(5 Отсюда для константы равновесия реакции

2Ag+ + [Ni(CN)4]2= 2[Ag(CN)2]- + Ni2+

получаем значение 1015, указывающее на то, что реакция практичски полностью протекает слева направо.

Если цианидный комплекc никеля присутствует в избытке, то концентрация свободных ионов серебра уменьшается до 10-10, чего вполне достаточно для растворения труднорастворимых солей, таких, как AgCl, AgBr, AgSCN, но не AgI. Однако при этом существует опасность образованич труднорастворимого цианида никеля:

Чтобы предотвратить это, к раствору следует прибавить много аммиака, который связывает в амминокомплекс освободившиеся из цианидного комплекса ионы никеля. В этом случае ионы серебра, не связанные с CN-ионами, присутствуют также в виде амминокомплекса [Ag(NHs)2l+. Если концентрация аммиака равна 1 М, что имеет место после разбавления при работе по приведенной выше методике, то для константы реакции обмена имеем

где [Ni]' и [Ag]' означают общие концентрации никеля и серебра, не связанных с цианид-ионами:

Следовательно, в присутствии избытка цианидного комплекса никеля в аммиачной среде общая концентрация серебра [Ag]' снижается до 10-8 и концентрация свободных ионов серебра [Ag] — до 10-15, что достаточно для переведения в раствор даже труднорастворимого иодида серебра.

Список литературы

Краткие обозначения

 


 

 

Сейчас на сайте

Сейчас 161 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: