Портал аналитической химии

Мусил и Тейс [55(30)] сообщают, например, что для титрования свежеприготовленного раствора ZrCl4 требуется столько ЭДТА, сколько соответствует образованию комплекса состава Zr : Y = 1 : 2. При долгом стоянии или непродолжительном кипячении раствора происходит гидролиз, и требуемое для титрования количество ЭДТA в этом случае уже точно соответствует образованию комплекса в молярном отношении 1 : 1. В ранее опубликованном кратком сообщении Кирш и Цалетка [63(51)] сообщают об исследовании равновесия ЭДТА — Zr методом сорбции на силикагеле в 1—5 н. растворе азотной кислоты. Были получены следующие значения констант равновесия: lg KzrY = 28,5 ± 0,3 (в 1 н. растворе HN03) и 30,6 ± + 0,2 (в 5 н. растворе HN03).  Эти вели чины значительно лучше согласуются с известными результатами титрования.

Первое прямое титрование описывают Фритц и Фулда [54(45)]. Авторы исследовали поведение карминовой кислоты, хромазурола S и хлораниловой кислоты в качестве возможных индикаторов, но нашли эти вещества непригодными для такой цели.

С ализариновым цианоловым RC, а еще лучше с эриохромцианином RC получены резкие изменения окраски при рН = 1—2. В качестве оптимального они рекомендуют рН = 1,3—1,5. Цирконий в растворе должен присутствовать в концентрации 3—5 • 10^-3 М. Вблизи точки эквивалентности следует титровать медленно. На основе этих исследований был разработан метод обратного титрования, в котором избыток ЭДТА обратно титруют в горячем растворе стандартным раствором соли циркония. Согласно авторам, совместно титруется и FeIII. Для исключения этой помехи ионы железа (III) восстанавливают амальгамой цинка, но в этом случае титрование следует проводить в отсутствие воздуха, во избежание окисления образовавшихся Fe2+. Как позже показали авторы, восстановление аскорбиновой кислотой или, в некоторых случаях, Sn2+-ионами проходит так же активно и значительно проще.