Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Цирконий и гафний - Страница 4
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Цирконий и гафний
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Страница 5
Страница 6
Прямое определение циркония (и гафния) с ксиленоловым оранжевым
Определение циркония (и гафния) обратным титрованием раствором хлорида железа (III) с салициловой кислотой
Все страницы

 

Селективность метода значительна в сильнокислом растворе. Так как Sn не мешает определению, можно прибавлять к раствору Sn (II) для восстановительного маскирования малых количеств Си, V и Мо, а также Fe (III), если количест во последнего не превышает 100 мг. Допустимо присутствие сульфат-ионов в количестве до 200 мг. Другие комплексообразующие ионы, такие, как фосфат, оксалат, тартрат и фторид, мешают определению циркония. Авторы применили в качестве индикатора также карминовую кислоту, что находится в противоречии с более ранними исследованиями [54(45)]. Сун [60(13)] использует в качестве индикатора в области рН = = 0,5—1,6 галлеин; более резкое изменение окраски происходит при рН около 1. Реакция с индикатором протекает медленно; рекомендуется через 10 мин после достижения конечной точки проверять раствор на возможное возвращение первоначальной окраски. Из сорока восьми исследованных ионов лишь SbIn, CeIV, Fem, Мош, Sn11 или SnIV, ТlIII, хромат, перманганат, ванадат, молиб-Дат, оксалат, тартрат, фторид и сульфат мешают определениям,если присутствуют в растворе в количестве, эквивалентном содержанию циркония.

Однако многие из них либо присутствуют редко, либо легко могут быть удалены или без затруднений обезврежены путем их окисления или восстановления. Коркиш предлагает применять солохром фиолетовый R [58(91)] при микро- или макроопределениях Zr в 1 н. растворе НО. Однако индикатор реагирует с большим числом ионов других металлов, легко подвергается окислительному или восстановительному разрушению, и поэтому его применение ограничено анализом более или менее чистых растворов циркония, которые можно получить путем разделения на ионитах. Аналогично ведет себя рекомендованный тем же автором соло-хром черный 6 BN [60(178)], для которого необходимо даже отсутствие нитрат-ионов. Титрование миллиграммовых количеств Zr проводят с точностью 1—2% и микрограммовых количеств с точностью 5—6%.

Одним из лучших индикаторов является ксиленоловый оранжевый, который ввели Клыгин и Коляда [61(91)] для прямого титрования циркония в 0,25 н. растворе серной кислоты. В то время как при титровании с некоторыми другими индикаторами сульфат-ионы мешают, в данном случае для получения более резкой точки эквивалентности еще прибавляют сульфат натрия. В очень сильнокислом растворе не мешают даже ионы FeIII, In, Se, Th, Y, Ni и Co11 (в количествах до 10 мг в 300 мл), несмотря на то, что их комплексы с ЭДТА очень устойчивы. Также не мешают ванадат- (если его количество не превышает 100 мг) и молибдат-ионы. Фосфат-, оксалат- и фторид-ионы должны, однако, отсутствовать; Bi в условиях титрования реагирует с индикатором и поэтому мешает. Согласно Лукьянову [62(61)], допускается присутствие Си в значительных количествах, если титрование проводят в 0,5 н. растворе серной кислоты и в качестве маскирующего вещества используют тиомочевину. Для прямого титрования в 0,9 ± 0,3 н. растворе НО рекомендуется ксиленоловый оранжевый [62(59)].

В этом случае помехи незначительны, прежде всего не мешает UVI, если его содержание в 100 мл раствора не превышает 1 г. Применение ксиленолового оранжевого делает возможным проведение последовательного титрования смеcи Zr—Th, согласно Володарской и др. [63(8)]. Сначала титруют Zr при 80—90° С в 0,25—1 н. растворе соляной или серной кислоты, затем повышают рН раствора до значения 1,5—2,5 и определяют содержание Th. Если необходимо исключить Fе3+-ионы путем восстановления их до Fe2+, то следует применить солянокислый гидроксиламин, так как использование аскорбиновой кислоты приводит к заниженным результатам.

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 132 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: