Портал аналитической химии

Фотометрическую индикацию точки эквивалентности применяют при обратном титровании раствором соли железа с салициловой кислотой [54(14)] и бензгидроксамовой кислотой [55(80)] Амперо-метрическую индикацию можно использовать при обратном титровании избытка ЭДТА раствором соли висмута [56(13), 60(71)] или соли ванадия [63(13)]. Представляет интерес амперометрическое титрование с применением вращающегося танталового электрода, описанное Хадеевым и Квашиной [60(75)]. Индикацию осуществляют по волне окисления ЭДТА, выделяющейся в свободном состоянии после точки эквивалентности, при потенциале +1,2 в (относительно каломельного электрода). Определению мешают FeIII, Sb111, Bi, SnIV, Та, W и Mn.

Помехи, вызванные фторид-ионами, ртутью (II) и медью, присутствующими в незначительном количестве, можно исключить прибавлением Al, С1_-ионов или винной кислоты; при большем содержании примесей помехи в значительной степени уменьшаются. Сообщается также [58(12)] о потенцио-метрическом титровании с ртутным капельным электродом .

Практическое применение комплексонометрическое определение циркония находит, например, при анализе сплавов, руд и концентратов [60(61)], в особенности после ионообменного разделения [60(177)] и при анализе смесей Сu—Zr [62(61)], Th—Zr [59(110)], Mg—Zr [60(93)], ниобиевых сплавов [60(71)], боридов и нитридов [59(85)], сиккативов [59(116)] и циркониевого песка [63(52)].

При всех описанных определениях циркония совместно с ним . всегда титруется присутствующий в растворе гафний. Насколько можно видеть из опубликованных данных, гафний можно определять по методам, описанным для циркония. О простом, по-видимому, отделении гафния от циркония с помощью экстракции цик-логексаном сообщает Хошино [62 (128)].

После реэкстракции гафния в водную фазу его титруют комплексонометрически. Раздельное определение компонентов смеси Zr—Hf возможно с помощью косвенного анализа на основе различия атомных весов обоих металлов. Сначала известным методом осаждают вместе цирконий и гафний и после озоления весовым методом определяют сумму их окислов. Далее окислы растворяют и титрованием раствором ЭДТА определяют сумму обоих металлов. Можно также работать с алик-вотными пробами. Из полученных данных составляют два параллельных уравнения, решение которых дает требуемые результаты.

Полуэктов и др. [62(130)] предлагают следующие формулы для расчета (в мг):

где А — масса суммы окисей в миллиграммах, а и М — соответственно объем (в миллилитрах) и молярность раствора ЭДТА.