Портал аналитической химии

В этом разделе будет рассматриваться определение органических соединений и функциональных групп, но при исключении неорганических компонентов. Определение последних можно найти в разделах, относящихся к соответствующим элементам. Небольшое количество металлорганических соединений занимает промежуточное положение, и мы приводим их здесь, так как определение опержания в них металла на основе стехиометрического состава позволяет сделать заключение о количестве определяемого вещества.

Органические вещества можно определять, конечно, только косвенно, титрованием металла, реагирующего стехиометрически с определяемым веществом. Для этого приводят во взаимодействие эти соединения с ионом металла или элементарным металлом, причем могут происходить реакции осаждения, комплексообразования, присоединения, восстановления, окисления или несколько этих процессов одновременно. Наиболее часто применяется реакция осаждения.

Часто поднимают вопрос, что предпочтительнее — определять содержание металла в выделенном осадке или обратно титровать избыток ионов металла в фильтрате. Дать исчерпывающий ответ на этот вопрос невозможно; от конкретных условий зависит, какому методу оказать предпочтение. Преимущество определения содержания металла в осадке состоит в том, что необходим лишь один титрованный раствор, если металл можно определять прямым титрованием. Если же осадок нужно растворить в ЭДТА или же вообще прямое титрование невозможно, то для обратного титрования избытка ЭДТА требуется другой титрованный раствор, который— что, впрочем, необязательно — должен содержать применяемый для осаждения металл. При применении этого метода требуется тщательное промывание осадка, что иногда вызывает осложнения, если, например, фильтрование проходит медленно или, вследствие некоторой растворимости осадка, промывание приводит к потерям; чтобы их избежать, необходимы специальные растворы для промывания.

Эти недостатки отпадают, если применяют обратное титрование избытка осадителя, благодаря чему часто достигается заметная экономия времени. При анализе не очень труднорастворимых соединений часто применяют значительный избыток осадителя, следствием чего является большой расход ЭДТА. Применение лишь небольшой аликвотной порции для обратного титрования приводит к многократному умножению ошибки титрования и поэтому снижает точность определения. Далее, при опытах с аликвотными порциями количество определяемого вещества должно быть точно определенным, причем нижний предел его ограничивается растворимостью осадка в конечном объеме, а верхний — количеством прибавленного осадителя. В заключение следует обратить внимание на то, содержит ли определяемое вещество сопутствующие катионы, которые определяются комплексонометрически, так как они совместно титруются в фильтрате. Часто органические вещества могут вступать в реакцию с комплексонатом металла, и их определение заканчивается титрованием освободившегося комплексо на.

Хотя число определяемых комплексонометрически органических веществ весьма значительно, все же не исчерпаны все возможности соответствующих работ в этой области. Методы, конечно, отнюдь не специфичны, напротив, они часто недостаточно селективны. Кроме того, едва ли возможно универсальное применение одного и того же метода. От вещества к веществу, даже если они принадлежат к одному классу, требуются незначительные изменения в методике I (например, меняются рН раствора, количество избытка металла. время, затрачиваемое на отдельные операции, процесс промывания осадка и т. д.), так что невозможно предложить универсальную методику; поэтому в каждом отдельном случае нужно обращаться к оригинальным работам.

Из последних литературных обзоров следует упомянуть обзор Хенарта [61 (162)], в котором содержатся указания на неопубликованные опыты автора, а кроме того, сообщается об определении неорганических компонентов в органических соединениях. Борхерт [61 (124)] опубликовал обзор по анализу фармацевтических препаратов, в котором наряду с определением металлов содержится также определение органических веществ.