Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Углерод и его соедиинения. Часть 1 - Цианид
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Углерод и его соедиинения. Часть 1
Цианид
Органические соединения (например, фармацевтические препараты)
Осаждение с помощью кальция.
Осаждение с помощью меди
Осаждение с помощью ртути
Осаждение с помощью серебра
Осаждение с помощью кадмия
Осаждение с помощью цинка
Определение с помощью окислительно-восстановительных реакций
Определение функциональных групп
Различные методы
Все страницы

 

Цианид

Гудитц и Флашка [52 (32)] отмечают, что мурексид является исключительно хорошим индикатором при прямом титровании цианид-иона раствором соли никеля. Резкость точки эквивалентности компенсирует недостаточно высокий эквивалентный вес. Однако, из-за значительной летучести синильной кислоты, удобнее проводить определения косвенным путем и избыток никеля обратно титровать раствором ЭДТА с мурексидом. Преимущество этого метода перед титрованием по Либиху заключается в том, что галогены и роданид не мешают и допустимо даже присутствие небольших количеств гексацианоферратов (II) и (III). В присутствии последних, при большом количестве цианид-иона, возникает незначительное помутнение, снова исчезающее в процессе титрования, которое следует проводить медленно.

Этот метод использовала Шаршунова [56 (121)] для определения цианида в горьком миндале.

 

 

Косвенное определение цианида

Реактивы

ЭДТА, 0,01 М раствор.

Сульфат никеля, 0,01 М раствор (титры этих растворов устанавливают один по другому). Мурексид.

Аммиак, концентрированный раствор.

Хлорид аммония, приблизительно 1 М раствор.

Ход определения. К 50 мл 0,01 М раствора NiSO4 приливают 10 мл хлорида аммония и 10 мл концентрированного раствора аммиака и в полученный раствор вносят анализируемый раствор, содержащий около 40 мг цианид-иона. Затем прибавляют несколько капель индикатора, который должен принять желтую окраску, и быстро титруют раствором ЭДТА до перехода окраски в фиолетовую.

Замечания. При внесении раствора цианид-иона в нейтральный раствор сульфата никеля возникает опасность образования труднорастворимого цианида никеля Ni[Ni(CN)4]. Поэтому, как предписывается выше, вначале раствор сильно подщелачивают аммиаком. Правда, аммиачный раствор соли никеля не очень устойчив, так как иногда может выпадать осадок гидроокиси. Поэтому титруют по возможности быстро, сразу после приготовления смеси.

Расчет показывает, что устойчивость цианидного комплекса никеля вполне достаточна для проведения этого титрования. Чтобы мурексид при рН = 10 изменял свою окраску, необходимо, чтобы значение pNi равнялось по меньшей мере 11 (см. рис. 27). Можно принять, что концентрация цианидного комплекса никеля в точке эквивалентности равна около 10-3М. Тогда, исходя из величины общей константы устойчивости этого комплекса, равной 1027, получим концентрацию свободных цианид-ионов, равную 2*10-5 М, что составляет около 0,5% общей концентрации цианид-ионов, равной 4*10-3 М. Следовательно, в точке эквивалентности (pNi ~ 11) ЭДТА освобождает из цианидного комплекса никеля около 0,5% от общего количества CN~. Правда, следует указать, что все эти равновесия устанавливаются, по-видимому, медленно и титрование заканчивается раньше, чем никель снова освободится из цианидного комплекса.



 

Сейчас на сайте

Сейчас 156 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: