Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Железо - Страница 2
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Железо
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Прямое определение железа (III) с тироном, салициловой кислотой, сульфосалициловой кислотой или хромазуролом S
Страница 6
Все страницы

При титровании железа можно также применять окислительно-восстановительные индикаторы, например вариаминовый синий [54 (60), 60 (89)], Биндшедлера зеленый [56 (107)] и комбинированные индикаторы — FeII с какотелином [56(27)] и KSCN с и-анизи-дином [60(99)].

Описание методов обратного титрования можно найти в литературе, например титрования в кислой среде раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым [57 (137)], раствором соли меди с о-ди-анизидинтетрауксусной кислотой (флуоресцентный индикатор) [60(153)] и в аммиачной среде раствором цинка с эриохромом черным Т [55(90)] с применением ДЦТА. Эти и другие методы обратного титрования имеют значение главным образом при определении суммарного содержания FeIII и других металлов.

Константа устойчивости комплекса FeII — ЭДТА значительно меньше (lgK=14,3), чем для комплекса Fem — ЭДТА. Все же возможно титрование FeII, например при рН = 4 с метилтимоло-вым синим [58(102)] раствором ДЦТА или при более высоком значении рН раствором ЭДТА с 2-пиридинальдоксимом [63(57)]. Эти способы представляют интерес лишь для специальных случаев, так как в нормальных условиях железо обычно присутствует в трехвалентном состоянии. Имеет значение, однако, возможность определения FeIII в присутствии FeII или обоих ионов железа в одном растворе [55 (23)]. Сначала титруют FeIn с салициловой кислотой, затем FeII окисляют пероксодисульфатом и продолжают титрование. При наличии FeII следует всегда титровать в отсутствие воздуха, так как FeII в присутствии комплексонов является сильным восстановителем.

Нормальный потенциал системы FeIII/FeII в отсутствие ЭДТА составляет +0,77 в, тогда как в присутствии избытка комплексона уменьшается приблизительно до +0,1 в. В этом случае раствор является настолько сильным восс тановителем, что восстанавливаются посторонние вещества, например Ag+-noHbi [52(14)].

Очень большое различие в константах устойчивости комплексонатов FeII и FeIII создает основу для восстановительного маскирования железа аскорбиновой кислотой I или гидроксиламином.

Как уже упоминалось выше, высокая устойчивость комплекса FeIII — ЭДТА позволяет проводить довольно селективное определение его в сильнокислой среде. Чем ниже рН раствора, тем избирательнее титрование. Особый практический интерес представляет определение Fe в присутствии Al. Учитывая различия в значениях их констант устойчивости, можно было ожидать, что Al не будет мешать.

Однако на самом деле это не так, кроме случаев титрования при очень низких значениях рН (<2). Это явление еще не получило объяснения, и в литературе имеются противоречивые сведения о помехах, причиной которых является Al. Эти помехи (приводящие к завышенным результатам для Fe благодаря частичному совместному титрованию с Al) не являются только функцией рН раствора, но зависят еще от концентрации солей в титруемом растворе, температуры (Al связывается в комплекс очень медленно!) и применяемого индикатора. Чем ниже устойчивость комплекса железа с индикатором, тем лучше. Часто можно достигнуть улучшения условий путем замены ЭДТА другим ко мплексоном, главным образом ДЦТА. Можно также идти по пути селективного маскирования AI (см. раздел, касающийся определения Al), однако это не применимо при последовательном титровании.

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 566 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: