Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Соосаждение - Страница 2
Аналитическая химия - Количественный анализ
Индекс материала
Соосаждение
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Страница 5
Все страницы

Положение адсорбционного равновесия зависит от многих факторов, из которых надо остановиться на следующих.

Влияние величины поверхности адсорбента. Поскольку вещества или ионы адсорбируются на поверхности адсорбента, количество адсорбированного данным адсорбентом вещества прямо пропорционально величине общей поверхности его. Отсюда следует, что с явлением адсорбции при анализе больше всего приходится считаться тогда, когда имеют дело с аморфными осадками, так как частицы их образуются в результате сцепления между собой большого количества небольших первичных частиц и поэтому имеют огромную общую поверхность.

Наоборот, в случае кристаллических, и в особенности крупнокристаллических осадков, поверхность которых во много раз меньше, адсорбция играет обычно меньшую роль в сравнении с другими типами соосаждения.

Влияние концентрации. Адсорбция тех или иных молекул или ионов возрастает с увеличением их концентрации в растворе, однако не пропорционально концентрации, а более медленно, как следует из рис. 16. По изотерме адсорбции (см. рис. 16) можно установить, что 1) степень адсорбции падает с увеличением концентрации вещества в растворе; 2) с увеличением концентрации вещества в растворе увеличивается абсолютное количество адсорбированного вещества и 3) с увеличением концентрации вещества в растворе количество адсорбированного вещества стремится к некоторому конечному значению.

Влияние температуры. Адсорбция — процесс экзотермический и, следовательно, течению его должно способствовать понижение температуры. Повышение ее способствует десорбции, вследствие чего количество- адсорбированного вещества уменьшается.

Влияние природы адсорбируемых ионов. Адсорбция характеризуется ярко выраженной избирательностью, заключающейся в том, что данный адсорбент при прочих равных условиях одни ионы (или вещества) адсорбирует сильнее, чем другие. Следовательно, можно сформулировать ряд правил адсорбции ионов из раствора. В первую очередь осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые составляют его кристаллическую решетку, так как силы притяжения между положительными и отрицательными ионами решетки очень велики.

Так, осадок BaSO4 адсорбирует сначала свои собственные ионы, т. е. Ba2+ и SO2-, смотря по тому, какие из них присутствуют в растворе в избытке. Но если из раствора адсорбируются катионы (или анионы), входящие в кристаллическую решетку осадка, то одновременно должно адсорбироваться из раствора эквивалентное количество анионов (соответственно катионов), т. е. противоионов.
 
Противоионы адсорбируются из раствора согласно следующим правилам:

1) из ионов, находящихся в растворе в одинаковой концентрации, преимущественно адсорбируются ионы с большим зарядом;

2) из ионов с одинаковым зарядом преимущественно адсорбируется ион, концентрация которого в растворе больше;

3) из ионов, одинаково заряженных и имеющих одинаковую концентрацию, преимущественно адсорбируются ионы, которые сильнее притягиваются ионами кристаллической решетки (правило Панета — Фаянса — Гана).

Более сильно притягиваются те посторонние ионы, которые образуют с ионами решетки наименее растворимые или малоиони-зированные соединения, а также те ионы, которые сильнее деформируются под влиянием ионов решетки. Например, если осадить иодид серебра, прибавляя иодид калия к раствору нитрата серебра, содержащему СН3СОО~-ионы, то осадок AgI будет адсорбировать AgCH3COO, а не AgNO3, так как первая соль менее растворима в воде, чем вторая. Аналогично H2S сильно адсорбируется на поверхностях сульфидов металлов, так как H2S очень слабо ионизирована.

Рассматривая явления адсорбции, нужно иметь в виду еще одно обстоятельство. При' соприкосновении осадка с раствором, содержащим посторонние ионы того же знака, что и одноименные ионы, адсорбированные осадком, между ними происходит обмен. Чем меньше будет растворимость соединения, образуемого посторонними ионами с противоположными им по знаку ионами решетки, тем сильнее они будут адсорбироваться.
 

Сейчас на сайте

Сейчас 90 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: