Соосаждение - Страница 4

Аналитическая химия - Количественный анализ

Индекс материала
Соосаждение
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Страница 5
Все страницы

Страница 4 из 5

Отсюда можно сформулировать следующее правило: когда раствор во время осаждения содержит в избытке анионы, входящие в состав осадка, то происходит преимущественное окклюдирова-ние посторонних катионов и, наоборот, если раствор во время осаждения содержит в избытке одноименные катионы, то происходит преимущественное окклюдирование посторонних анионов. Таким образом, осадки загрязняются за счет окклюзии как посторонними катионами, так и посторонними анионами, но их относительное количество определяется порядком сливания растворов. Например, при образовании осадка BaSO4 в присутствии избытка Ba2+ (из раствора BaCl2 — избыток осаждаемого катиона) окклюдируется 1,58 г-экв Cl- на 100 моль BaSO4, а при выделении BaSO4 прибавлением в раствор серной кислоты хлорида бария (в присутствии избытка SO2T- осаждаемого аниона) окклюдируется всего 0,13 г-экв Cl-

Из сказанного следует, что для ослабления окклюзии посторонних катионов нужно вести осаждение так, чтобы кристаллы осадка росли в среде, содержащей избыток собственных катионов осадка. Наоборот, желая получить осадок по возможности свободным от окклюдированных посторонних анионов, нужно вести осаждение в среде, содержащей избыток собственных анионов осаждаемого соединения.

На величину окклюзии влияет также скорость приливания осадителя. Известно, что при медленном приливании осадителя получаются обычно более чистые осадки. Это может зависеть, отчасти, от того, что при медленном осаждении образуется более крупнозернистый, с меньшей поверхностью осадок. Но поскольку при образовании кристаллических осадков явления адсорбции играют сравнительно малую роль, более вероятно допущение, что медленный рост кристаллов способствует уменьшению окклюзии, так как при этом легче протекает процесс замены адсорбированных на поверхности кристаллов ионов примесей собственными ионами осадка.

Из рассмотренных выше механизмов окклюзии становится понятной одна из характерных особенностей соосаждения, заключающаяся в том, что соосаждение происходит в основном только во время образования осадка.

<< Предыдущая - Следующая >>