Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Способы фиксирования точки эквивалентности
Аналитическая химия - Количественный анализ
Индекс материала
Способы фиксирования точки эквивалентности
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Все страницы
Существует несколько различных способов фиксирования точки эквивалентности при титровании по методу осаждения. Рассмотрим здесь только те, которые применяют в аргентометрии.


Безындикаторные методы

Метод равного помутнения (Гей-Люссака). Если титровать раствор NaBr раствором AgNOe (или наоборот), то происходит реакция:

Br- + Ag+ —> AgBr^

,Очевидно, что осадок AgBr выпадает только до тех пор, пока в растворе еще имеется избыток Br-. Поэтому, отбирая в .конце титрования небольшие порции титруемого раствора и прибавляя к ним одну каплю разбавленного в 10 раз раствора AgN03, можно

точно уловить момент прекращения образования осадка. В данном случае это сильно облегчается потому, что вблизи точки эквивалентности осадок AgBr, коагулируя, собирается на дне сосуда в виде крупных творожистых хлопьев. Раствор при этом быстро осветляется, чему способствует энергичное перемешивание или встряхивание его.

При осаждении AgCl у которого произведение растворимости (1,78•1O-10) не так мало, как у AgBr (5,6•1O-13), методику работы приходится несколько усложнять. Дело в том, что насыщенный раствор AgCl, получающийся в точке эквивалентности, дает отчетливое помутнение как с раствором AgNO3, так и с раствором NaCl (понижение растворимости AgCl от введения одноименных ионов).
 
Помутнение в обоих . случаях совершенно одинаково. Однако это происходит только в точке эквивалентности. Если же раствор недотитрован и в нем находится небольшой избыток С1~-ионов, то помутнение при добавлении AgNO3 будет, очевидно, большим, чем при добавлении NaCl. Наоборот, если раствор немного перетитрован, то NaCl вызовет более сильное помутнение, чем AgNO3.

Следовательно, для фиксирования точки эквивалентности здесь приходится перед концом титрования отбирать по две одинаковые пробы раствора и действовать на одну из них каплей раствора AgNO3, на другую — каплей раствора NaCl такой же концентрации. Титрование заканчивают при получении одинаковой интенсивности помутнения обеих проб.

«Метод равного помутнения», несмотря на то что приходится отбирать для проб некоторую часть титруемого раствора, является одним из точнейших методов титриметрического анализа. Однако он требует навыка и довольно кропотлив. Поэтому на практике обычно пользуются аргентометрическими методами с применением индикаторов.

Титрование до точки просветления. Метод титрования до точки просветления может быть применен тогда, когда малорастворимое соединение в процессе титрования находится в коллоидном состоянии. Например, при титровании I- раствором соли серебра, частицы AgI, адсорбируя I-, получают отрицательные заряды (см. § 27). Наличие зарядов, как известно, препятствует объединению частиц в более крупные агрегаты и оседанию их на дно сосуда. Вследствие этого при титровании сначала образуется не осадок, а коллоидный раствор AgI.

* Как будет показано позже, при рассмотрении титрования с внешними индикаторами ошибку, связанную с отбором проб, можно сделать исчезающе малой. Метод равного помутнения, предложенный в 1832 г. Гей-Люссаком, t явился одним из первых методов титриметрического анализа. Впоследствии он был использован для весьма точного определения атомных весов галогенов и серебра.
 
 

Сейчас на сайте

Сейчас 122 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: