Портал аналитической химии

Происходящее в ходе комплексонометрического титрования изменение электропроводности можно использовать для установления точки эквивалентности, если на графике вычертить зависимость электропроводности от прибавленного объема раствора титранта. При титровании растворов, содержащих буферные смеси, перегиб кривой титрования в точке эквивалентности плохо выражен, так как при таких условиях комплексообразование не сопровождается появлением или исчезновением ионов с высокой подвижностью и электропроводность раствора в основном обусловливают электролиты, входящие в состав буферной смеси.

 

 

В растворах, не обладающих буферными свойствами, получаются большие эффекты, так как в них комплексообразование связано с большими изменениями рН. В аналитической практике, однако, в общем случае необходимо применять буферные растворы, иначе уменьшение рН при комплексонометрическом титровании будет слишком большим, что вызовет сильное снижение устойчивости комплекса.

 

Поэтому титрование без буферных смесей применяют только в случае сильно разбавленных растворов. Другое ограничение возможностей применения кондуктометрии связано с необходимостью поддерживать как можно более низкую концентрацию индифферентного электролита, для того чтобы избежать работы с сильно проводящим фоном.

Также используют кондуктометрическое титрование для стандартизации растворов солей металлов. Метод является более быстрым и точным, чем другие методы, но вряд ли имеет практическое значение. Те же авторы изучали также влияние степени разбавления и концентрации аммиачного буферного раствора на ход кривых титрования.

 

 

 

 

Прямое титрование растворами ЭДТА и ДЦТА (точнее, их двунатриевых солей) было обстоятельно изучено Выдрой и Карликом. Ход кривых титрования для обоих комплексонов почти идентичен, но ДЦТА образует более устойчивые металлокомплексы. Форма кривых сильно зависит от условий титрования.

 

В слабокислых растворах, не содержащих буферных смесей, кривые до точки эквивалентности довольно круто поднимаются вверх вследствие накопления в растворе весьма подвижных Н+-ионов.

 

Участок кривой после точки эквивалентности имеет очень малый наклон, или совсем горизонтален, или даже немного наклонен вниз. Величина наклона в этом случае зависит от рН раствора и связана с буферным действием растворов титрантов. Хорошие результаты, как и предполагалось, получаются только для сильно разбавленных растворов.

В растворах, содержащих аммиачную буферную смесь, кривые титрования вначале поднимаются медленно, но после точки эквивалентности сразу становятся крутыми, что обусловлено появлением в растворе подвижных продуктов диссоциации титранта. Наиболее удобно применение боратного буфера. В этом случае выделяющиеся при титровании ионы водорода вначале связываются, и кривые идут горизонтально, но после точки эквивалентности они поднимаются вверх.

Титрование ряда металлов (кальция, стронция, бария, магния, цинка, кадмия, меди, никеля, кобальта и марганца) проводят в различных условиях, но их кривые титрования почти одинаковы. Титрование кальция и магния в боратном буферном растворе используют для определения общей жесткости воды.

 

Метод имеет особое преимущество, если в растворе присутствуют окислители (например, гипохлорит-ионы), разрушающие индикаторы (например, эриохром черный Т), применяющиеся при визуальной индикации конечной точки. Определение жесткости воды кондуктометрическим методом предложила также Пасовская.