Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Кривые комплексонометрических титрований. Часть 1 - Страница 2
Методы исследования - Комплексонометрия
Индекс материала
Кривые комплексонометрических титрований. Часть 1
Страница 2
Все страницы

Без добавления такого буферного раствора значение рН в процессе титрования будет снижаться так как, в соответствии с уравнением (14), образование комплекса сопровождается выделением ионов водорода.

За точкой эквивалентности (α>1) значение рМ определяется исключительно величиной эффективной константы устойчивости уравнение (19)], так как практически весь металл находиться в виде хелатного комплекса ([MZ] = 10-3) и концентрация металла в растворе [М] не зависит от присутствия вспомогательного лиганда.

 

Чем выше значение рН, тем ниже, согласно уравнению (18), значение αн и тем больше величина Keff.

Следовательно, значение рМ после точки эквивалентности увеличивается с уменьшением концентрации ионов водорода. Разумеется, это увеличение при рН > 10 уже очень незначительно, так как и при рН = 10 значение αH для ЭДТА составляет лишь 2,8, а при дальнейшем повышении щелочности раствора оно быстро стремится к единице

Из кривых титрования (рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Для того чтобы при титровании образовывался по возможности устойчивый комплекс и, кроме того, скачок рМ был наибольшим, желательно проводить реакцию при высоких значениях рН. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера (NH3) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности (при а = 1) уменьшается.

То же самое происходит и тогда, когда для повышения рН применяют не аммиак, а другие вещества основного характера, так как многие вещества, способные связывать протон, могут присоединяться к иону металла в качестве лиганда, т. е. могут играть роль вспомогательного комплексообразующего вещества и вызывать повышение значения рА. Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении рН к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла.

Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь I в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны.

Кривые титрования железа (III) (рис. 10) рассчитаны только для низких значений рН, так как практически титрование всегда проводят в кислых растворах. Обычно при этом не добавляют никакого специального вспомогательного лиганда. Увеличение значения рМ перед точкой эквивалентности при рН = 3 и 4 по сравнению с кривыми титрования при рН = 1 и 2 вызвано образованием гидроксокомплексов — значения констант образования этих комплексов используют для вычисления βOH.

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 175 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: