Окислительно -восставовительные индикаторы. Часть 2

Индекс материала
Окислительно -восставовительные индикаторы. Часть 2
Страница 2
Все страницы

Комплекс пятивалентного ванадия с ЭДТА настолько неустойчив, что большинство двух- и трехвалентных металлов вытесняет из него свободные ионы ванадия (V), способные в слабокислом растворе окислять бесцветный дифенилкарбазид (СХХП) в дифенилкарбазон, тут же образующий фиолетовый комплекс с ванадием:

На использовании этого явления основаны методы определения многих металлов — марганца, свинца, цинка, меди, никеля, титана, ванадия, циркония, алюминия, таллия, тория, кадмия, кобальта, олова, хрома и редкоземельных металлов. При прямом титровании к исследуемому раствору, содержащему буферную смесь с рН от 4,5 до 5,5, прибавляют небольшое количество комплекса ванадия (V) с ЭДТА и дифенилкарбазид или дифенилкарбазон и титруют раствором ЭДТА до изменения окраски.

При обратном титровании к раствору прибавляют избыток ЭДТА, индикатор и титруют раствором соли ванадия (V) или раствором соли марганца, цинка, свинца и т. д. тоже до изменения окраски. Если в качестве индикатора применяют дифенилкарбазон, изменение окраски в точке эквивалентности следует объяснить образованием комплекса ванадия (V) с индикатором, а не окислительно-восстановительным процессом.

С помощью дифенилкарбазида можно также устанавливать конечную точку титрования ЭДТА в кислой среде раствором нитрата ртути (II). При появлении первых избыточных Hg2+-noHOB раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Это явление используют для определения алюминия методом обратного титрования.

Появление или исчезновение (т. е. скачкообразное изменение концентрации) Zn2+ в растворе, содержащем окислительно-восстановительную пару [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-, сопровождается скачком окислительно-восстановительного потенциала. Это явление обусловлено тем, что Zn2+- прочно связывают гексацианоферрат (II)-ионы (с образованием комплекса или осадка). Поэтому в присутствии Zn2+-noHOB окислительно-восстановительный потенциал раствора становится настолько большим, что в этом растворе может происходить окисление бензидина (СХХШ) или 3,3'-диметилнафтидина (CXXIV), приводящее к образованию окрашенных в синий цвет продуктов.

На использовании этого явления основано определение большого числа ионов металлов методом обратного титрования: к анализируемому раствору приливают в большом избытке ЭДТА, затем добавляют гексацианоферраты (III) и (II) и бензидин или З.З'-диметил-нафтидин и при значениях рН около 5 титруют избыток ЭДТА раствором соли цинка до появле ния синей или фиолетовой окраски:

Вместо бензидина или 3,3'-диметилнафтидина можно применять также вариаминовый синий В-основание, который в точке эквивалентности окисляется в соединение CXIX.