Портал аналитической химии

Химическая реакция может быть применена в объемном анализе лишь тогда, когда она удовлетворяет следующим условиям: 1. Реакция должна протекать быстро, 2. Реакция должна протекать стехиометрически, 3. Свободная энергия реакции должна быть достаточно большой.

При соблюдении этих условий точку эквивалентности можно найти либо по изменению окраски индикатора, либо с помощью индикаторного электрода, либо измерением электропроводности или диффузионного тока на ртутном капельном электроде.

При образовании комплексов металлов названные три условия не всегда выполняются. С одной стороны, это касается медленно протекающих реакций, например реакций образования устойчивых комплексов, прежде всего комплексов кобальта (III), хрома (III) и металлов платиновой группы.

 

С другой стороны, многочисленные быстро образующиеся комплексы обычно представляют собой нестабильные продукты присоединения, так что в этом случае не выполняется условие 3. Исключениями из этого правила являются комплексы Hg²⁺, Ag⁺ ионов (прежде всего с Сl^--ионами), реакции образования которых издавна используются в некоторых методах объемного анализа.

В большинстве случаев при образовании простых комплексов не выполняется также и условие 2. Замена молекул воды из гидратной оболочки ионов металлов, находящихся в водном растворе, Другими лигандами, например NH3 или CN-, протекает, как правило, ступенчато, напоминая реакцию нейтрализации многоосновной кислоты.

 

При постепенном прибавлении раствора лиганда к раствору, содержащему ионы металла, образуется ряд различных комплексов, большинство которых, как правило, присутствует в растворе одновременно и в значительных концентрациях вследствие взаимного наложения ступеней протекающего процесса, комплексообразование заканчивается полностью лишь после прибавления комплексообразующего реагента в значительном избытке.

 

Конечная точка поэтому не может быть отмечена ни по быстрому падению концентрации ионов металла, ни по быстрому увеличению концентрации свободного лиганда, т. е. конечная точка нечетка, как и в случае нейтрализации очень слабой многоосновной кислоты, например полифенола.

< Предыдущая