Макет страницы
Для определения малых количеств селена и теллура в различных рудах, металлах и побочных продуктах металлургии рекомендуется1 следующий ход анализа.
Материал обрабатывают кислотой (предпочтительно азотной) или сплавляют с перекисью натрия. Плав растворяют в соляной кислоте, в раствор вводят нитрат железа и осаждают селен и теллур, совместно с железом, аммиаком для отделения от азотной кислоты и меди. Осадок растворяют в насыщенной бромом соляной кислоте и осаждают оба элемента восстановлением хлоридом олова (II). После этого проводят разделение селена и теллура осаждением сернистым ангидридом в две стадии t как описано ниже.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕН
Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым ангидридом2 или гидроксиламином3 в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый ангидрид. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержавших только селен и теллур, преимущественно -, в их высшей валентности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура.
Восстановление сернистой кислотой в солянокислом растворе
При определении селена восстановлением сернистой кислотой в солянокислом растворе селен должен находиться в четырехвалентном состоянии. Концентрация кислоты в растворе должна быть не менее 3,4 н. (около 28 % по объему) для количественного осаждения селена и не менее 8,8н. (около 73% по объему) для обеспечения полного отделения от теллура. Кроме того, концентрация Селена или теллура в растворе не должна превышать 0,25 г в 150 мл. Селен выделяется при значительно более высокЬй кислотности, если в процессе осаждения раствор охлаждают. Осаждение предлагается4 осуществлять довольно быстрым введением значительного избытка сернистого ангидрида в холодный (15—20° С) раствор, причем аморфный осадок красного селена не рекомендуется переводить нагреванием в кристаллическую серо-черную модификацию. При медленном насыщении концентрированного солянокислого раствора сернистым ангидридом образуется монохлорид селена, в связи с летучестью которого могут иметь место некоторые потери селена. При нагревании раствора может улетучиться весь селен. Переведение красного селена в черную модификацию приводит к получению повышенных результатов вследствие окклюзии веществ, находящихся в растворе, в частности
1W. R. S с h о е 11 е г, Analyst, 64, 318 (1939).
2M. Shimose, Chem. News, 49, 26 (1884); Е. Divers, М. S h i m о а е, там же, 51, 199 (1885); Е. Keller, J. Am. Chem. Soc, 19, 771 (1897); 22, 241 (1900); V. Lenher, С. Н. К а о, там же, 47 , 769 (1925).
8P. Jannash, М. M u 11 е г, Вег., 31, 2389 (1898).
* V. Lenher, С. Н. К а о, J. Am. Chem. Soc, 47, 2454 (1925).
