Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0274
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ваться базисными волновыми функциями электронного спина, которые определяются относительно пространственно-фиксированных осей таким же образом, как и использованные в начале этой главы ядерные спиновые функции. Такая ситуация называется случаем Гунда (б), а базисные функции, с помощью которых электронные спиновые функции определяются относительно пространственно-фиксированных осей, называются функциями для случая Гунда (б). Иногда спин-орбитальиая связь настолько сильна, что спин электрона «привязан» к фиксированной в молекуле системе осей (по крайней мере для небольших значений вращательных квантовых чисел). При этом условии волновые функции лучше представлять с помощью электронных спиновых функций, определяемых относительно молекулярно-фиксирован-иых осей1); это — случай Гунда (а), а указанные функции — базис для случая Гунда (а). Рассмотрим классификацию каждого из этих наборов функций по типам симметрии группы MC

Базисные функции для случая Гунда (б)

На электронную спиновую функцию, определенную относительно пространственно-фиксированных осей, не действуют ни перестановки тождественных ядер, пи операция инверсии E*, так что она полносимметрична в группе MC Следовательно, когда спии-орбитальное взаимодействие слабо и целесообразно использовать базисный набор для случая Гунда (б), типы симметрии молекулярных волновых функций могут быть определены без учета спиновых функций. При включении в волновую функцию электронного спина и составлении электронных волновых функций, удовлетворяющих принципу Паули, к типам электронной волновой функции просто приписывается верхний индекс, обозначающий мультиплетность 25+1. Например, для обсуждаемых состояний молекулы воды имеем

При использовании функций для случая Гунда (б) квантовые числа /,/гит, получаемые при решении вращательного волнового уравнения, описывают соответственно полный угловой момент молекулы, исключая электронный спин, и его проекции на молекулярно-фиксированную ось z и на пространственно-фиксированную ось £. Для несинглетных состояний в случае (б) вместо / и т используются квантовые числа N и ты, поскольку / при-

') В случае Гунда (a) Tn [см. (7.137)] включает L0 + S0 и Lp + Sp вместо

(1 a,)2 (2 а О2 (1 Ьз)2 (За,)2 (IЬ^= (Ia1)2 (2а,)2 (1Ь2)2 (За,)2 (Ib1)1 (3Sa1)1

|2

1A1,

1B1 н 3B1.

(10.54)

£д и Lg соответственно.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 157 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: