Макет страницы
цию водорода увеличить, то Fe3O4 будет восстанавливаться до FeO. Константа равновесия реакции восстановления FeO до металла при данной температуре равна 0,39. Поэтому для получения FeO соотношение концентраций паров воды и водорода в восстанавливающем газе должно быть несколько больше 0,39, например 0,6—0,7.
Практически для получения оксидов с промежуточной степенью окисления, если они могут легко восстанавливаться дальше, применяют водород, содержащий определенное количество паров воды. Работу проводят в специальной установке (рис. 1). Водород насыщается парами воды в промывалке 4, которая обогревается водяной баней. Температура контролируется термометром, и она на 3—4 °С должна быть выше температуры, необходимой для ' создания нужной концентрации паров воды. Трубка, соединяющая промывалку с реакционной трубкой, должна быть по возможности короче, чтобы уменьшить в ней конденсацию паров воды. Восстанавливаемый оксид в лодочке / помещается в фарфоровую или кварцевую трубку, обогреваемую электропечью 5, температура которой контролируется термопарой 3.
Работу проводят так же, как это описано при получении металлов восстановлением их оксидов водородом.
§ 3. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ И НИЗШИХ ХЛОРИДОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ВЫСШИХ ХЛОРИДОВ
Некоторые безводные хлориды, например CrCl2, FeCl2, TiCl3 и др., в которых элементы находятся в низшей степени окисления, получаются восстановлением соответствующих хлоридов водородом. Поскольку большинство исходных хлоридов сильно гигроскопичны, восстановление следует проводить в той же установке, в которой получают хлориды. После. получения хлорида трубку охлаждают, хлор вытесняют водородом и трубку нагревают до определенной температуры, продолжая пропускать над хлоридом водород. Предварительно водород испытывают на чистоту, чтобы убедиться в полноте вытеснения хлора. Восстановление проводят при температуре, указанной в инструкциях. Об окончании восстановления хлорида до металла судят по прекращению образования хлороводорода. Для этого конец газоотводной трубки опускают в пробирку с раствором нитрата серебра. Если же образуется хлорид с меньшей степенью окисления, который может восстанавливаться до металла, то об окончании реакции судят по изменению цвета исходного и цвету получаемого хлорида.
§ 4. РЕАКЦИИ-ГИДРИРОВАНИЯ
Металлы, получаемые восстановлением их оксидов водородом, в той или иной степени насыщаются водородом. Во многих случаях образуются фазы внедрения — твердые растворы водорода в металле. При этом поглощается теплота, а растворимость