Портал аналитической химии

Впервые о возможности комплексонометрического титрования кобальта с роданид-ионом в качестве индикатора было сказано в патенте [А (8)] и в работе Бидермана и Шварценбзха [48 (5)]. Многие авторы более подробно изучали этот метод Такамото [55 (100), 55 (101)], используя ацетоно-водный раствор (1:1) как среду для определения почти всех тяжелых металлов [55 (102), 55 (103)], проводит обратное титрование избытка ЭДТА титрованным раствором соли кобальта.

По его данным, следует точно установить значение рН раствора, для чего нужно прибавлять 3 мл 6 М раствора аммиачно-ацетатного буфера на каждые 35 мл анализируемого раствора. Сен [58 (90)], напротив, находит, что рН не оказывает существенного влияния и что можно получать правильные значения в интервале рН от 6 до 12.

Сен Сарма [55(115)] указывает, что при определении малых количеств Со имеет значение соблюдение точных условий титрования, так как иначе интенсивность окраски комплекса Со — SCN и его состав подвергаются нежелательным колебаниям. В качестве оптимальной рекомендуется смесь, состоящая из 30—35% (объемных) ацетона и 5% роданида аммония. При этом можно определять до 25 мкг Со в 10 мл раствора с удовлетворительной точностью [60 (171)].

При меньшем содержании кобальта и требуемой большей точности рекомендуется применение фотометрической индикации. Вместо ацетона можно использовать также амиловый спирт, с тем преимуществом, что при этом можно экстрагировать роданидные комплексы кобальта, что делает определение более селективным. В этом случае можно даже определять Со в присутствии не особенно больших количеств Ni. В качестве микрометода Флашка [55 (22)] описывает прямое титрование Со с мурексидом, однако этот метод можно безоговорочно применить и для макроопределений.

Для титрования Со существует большое число др угих индикаторов. Назовем лишь некоторые: пи-рогалловый красный [56 (85)] и его бромпроизводное [56 (88)], нафтоловый фиолетовый [57 (81)], пирокатехиновый фиолетовый [54 (78)], ксиленоловый оранжевый [57 (79)] и метилтимоловый синий [58 (34)]. Резкую точку эквивалентности можно получить также со смешанными индикаторами, как, например, CuY — ПАН [56 (43)], CuY —нафтилазоксин [57 (122)] и ванадий (V) —ЭДТА — дифенилкарбазон [63 (1)].