Портал аналитической химии

Уже давно было описано титрование Zr раствором ЭДТА, но : процессы, происходящие при самом титровании и при подготовке анализируемого раствора к титрованию, не были полностью объяснены. Это, однако, не является помехой для успешного проведения точных определений. Гафний ведет себя вполне аналогично цирконию, как об этом сообщается во всех работах, и поэтому все, что будет сказано ниже о поведении циркония, относится также и к гафнию.

Морган и Юстус [56(60)] определили константы устойчивости I комплексов ЭДТА с цирконием: lgK=19,4 (μ = 0,1, 25° С)—и гафнием: LgK= 19,1. Авторы сообщают об образовании комплекса с молярным соотношением 1 : 1, однако они не установили, идет ли речь о комплексе Zr4, или цирконил-иона, или о каком-либо другом комплексе, а также в какой форме присутствует в рав- I новесном растворе цирконий, не связанный в комплекс. Значения констант получены при фотометрическом исследовании равновесия по методу вытеснения с помощью CuY2~. Ивасе [59(52)] приводит другое значение константы устойчивости комплекса ZrY: IgK — = 18,0 (p. = 0,1, 25°С).

Низкие значения устойчивости комплекса не объясняют того факта, что цирконий титруется в сильнокислой среде. В литературе упоминаются методики, в которых рекомендуется применять растворы для титрования вплоть до двунормаль-ных по кислоте (!); однако уже при рН = 0,5 значение αн для ЭДТА составляет 19,1! Возможно, что комплекс исключительно прочен, чему, однако, противоречит существующая возможность прямого титрования, или же играет роль довольно известная склонность циркония к реакциям гидролиза, протекающим по неизвестному или недостаточно изученному механизму.