Портал аналитической химии

О прямом комплексонометрическом титровании ванадия впервые сообщили Флашка и Абдин [56(44)]. Раствор ванадата в ацетатном буферном растворе с рН выше 3,5 кипятят с аскорбиновой кислотой и после полного восстановления титруют при нагревании образовавшиеся VO2+-ионы раствором ЭДТА с CuY—ПАН.

Определению не мешают ионы As, PO4 и W; Mo должен отсутствовать, так как его окраска перекрывает возникающую в точке эквивалентности темно-синюю окраску индикатора. Другой прямой метод определения предложили Каймал и Жом [62(95)]. В сернокислом растворе ионы ванадия восстанавливают сульфит-ионами, кипятят для удаления избытка SO2 и затем рН раствора доводят до значения 3; по охлаждении и прибавлении спирта (приблизительно равного объема) титруют раствором ЭДТА с N-бензоил-М-фенил-антраниловой кислотой в качестве индикатора.

В растворах, содержащих более 40% спирта, при рН = 3,5—5 достигают, согласно Хара [61(61)], очень резкого перехода окраски в точке эквивалентности, когда в качестве индикатора применяют дитизонат цинка.

Ионы ванадия (IV) можно определять и с помощью обратного титрования. Киннунен [55(4)] восстанавливает VIV сульфиг-ионами в слабокислом растворе, приливает раствор ЭДТА и кипятит до завершения комплексообразования; затем доводит рН раствора до значения 10 (аммиачным буферным раствором), прибавляет немного аскорбиновой кислоты и титрует обратно раствором марганца с эриохромом черным Т.

В более поздней работе автор [57(137)] описывает селективное определение ванадия обратным титрованием в кислой среде (рН = 2—3) с применением титрованного раствора соли тория с ксиленоловым оранжевым. Сен [58(90)] проводит обратное титрование солью кобальта с тиоацетамидом в спирто-водном растворе. В качестве флуоресцентных индикаторов при обратном титровании раствором меди в ацетатном буферном растворе Белчер и др. [60(153)]применили о-дианизидинтетрауксус-ную кислоту, а Уилкинс [59(8)] — кальцеин. Возможно обратное титрование раствором соли свинца с пирогаллоловым красным [59(20)]. Фритц и сотр. [62(93)] описывают следующее высокоселективное определение ванадия. Анализируемый раствор пропускают через катионит, затем ванадий селективно вымывают разбавленным кислым 1 % -ным раствором H202. После удаления перекиси кипячением приливают ЭДТА и избыток последней обратно титруют стандартным раствором цинка с нафтилазоксином С.

Образование комплексов ЭДТА с пятивалентным ванадием изучали Рингбом и др. [57(15)] и Сайо [56(100), 58(66)]. Последний предложил применять титрованный раствор соли ванадия (V) для обратного титрования при комплексонометрическом определении других металлов; в качестве индикатора использовался дифенилкарбазон [56(100)]. В более поздней работе описывается прямое определение ванадия (V) [62 (94)], с перечислением встречающихся трудностей.

Возможно прямое титрование с индикатором дифенилкарбазоном в очень узком интервале рН = 6,7—6,9. При рН < 6,7 ванадий частично существует в форме декаванадата, который очень медленно реагирует с ЭДТА. При рН > 6,9 индикатор не вступает в реакцию с ионами ванадия.

Поэтому исходят из щелочного раствора ванадата, в котором кипячением с хлоридом аммония устанавливают требуемое значение рН. Однако время кипячения следует строго регулировать, иначе значение рН снижается слишком сильно и раствор делается непригодным. Метод можно улучшить, если титрование проводить в присутств ии сахара, маннита или глицерина. При этом титруют при рН раствора 4,7—6,8. Какабадзе и Уилсон [61(16)] сообщают об опыте прямого титрования раствора пятивалентного ванадия, 0,03 н. по хлорной кислоте, с ксиленоловым оранжевым; однако они сами мало доверяют этой методике.