Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Плутоний
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Плутоний
Страница 2
Все страницы

Изучение реакции комплексообразования между Рu и ЭДТА затруднено тем, что Рu может находиться в различных валентных состояниях, в которых ему присуща повышенная склонность к гидролизу; вследствие этого, кроме нормальных комплексов в молярном отношении 1:1, могут получаться соединения состава 1 :2.

 

Кабанова и др. [60 (10)] сообщают о способности PuIV восстанавливаться до Puv в растворе ЭДТА при рН = 3—5 с образованием комплекса в отношении 1:1; 1 моль ЭДТА восстанавливает 6 г-ион PuOf\ При большом избытке ЭДТА в растворе реакция медленно проходит дальше до образования PuIV. Гельман [59 (92)] вычислила константу устойчивости комплекса ЭДТА с Puv, присутствующим в виде плутонил-иона (Lg К = 10,2), исследуя ионообменное равновесие при рН = 4—5. По аналогичному методу Формэн и Смит [57(130а)] получили более высокое значение константы — lg К = 16,4 (в 0,1 М растворе КС1). Кабанова [61(18)] приводит значение LgK=12,9 (в 0,1 М растворе КС1) и отмечает, что кроме нормального комплекса присутствует еще комплекс сост ава 1 :2.

Для Риш и PuIV значения lg К, согласно Метцу [57 (64)], лежат между 16 и 26. Формэн и Смит [57(130а)] вычислили константы устойчивости из констант обменного равновесия на ионите при 20° С в 0,1 М растворе КО и нашли, что lg К = 18,1 и 17,7 (значение для PuIV вычислено для гидролизованных ионов металла). Дальнейшие исследования по комплексообразованию авторы [57(130 6)] проводили спектрофотометрическим методом в 1 н. растворе азотной кислоты, в котором PuIV совершенно не гидролизуется. Они получили для lg KPuIV значение 24,2. При расчетах не было учтено, что в столь кислых растворах ЭДТА образует прото-нированные комплексы H5Y+ и H6Y2+. Клыгин с сотр. [59(126)], определив константы устойчивости протонированных комплексов, пересчитали константу устойчивости комплекса PuIVY и получили значение lg К = 26,1.



 

Сейчас на сайте

Сейчас 138 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: