Портал аналитической химии

Устойчивость комплекса Ag с ЭДТА (lgK=7,2) [53 (46)] слишком мала, чтобы можно было определять этот металл прямым титрованием с визуальной индикацией конечной точки с использованием комплексообразующих индикаторов. Однако возможно прямое потенциометрическое титрование ионов Ag с электродом из серебряной проволоки [62 (17)]. Титрование проводят в боратном буферном растворе с рН около 9. Хотя скачок потенциала выражен очень хорошо, этот метод имеет небольшое практическое значение, так как все металлы, имеющие более прочные комплексо-наты, титруются совместно с серебром.

Серебро можно определять косвенным путем по реакции с амальгамой [58(13)]. Асени [61 (154)] использовал эту возможность для определения Ag в смеси Ag—Bi и Ag—Cd, причем применял амальгаму висмута или кадмия. Эквивалентное серебру количество висмута или кадмия переходит из амальгамы в раствор, который титруют раствором ЭДТА.

Другой путь косвенного определения Ag состоит в использовании обменной реакции с цианидным комплексом никеля, при которой выделяется эквивалентное по отношению к серебру количество' Ni; последний титруют раствором ЭДТА с мурексидом [52 (28)] или смесью тимолфталексона с диметиловым желтым [62 (123)] в качестве индикаторов. Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра, вследствие чего можно в один прием провести титрование осадка, полученного после отделения [52 (28)].

Таким образом, титрование серебра получило большое значение, так как сделало доступным определение комплексонометрическим методом анионов, способных давать осадки с А-ионами. Был разработан метод для определения микроколичеств [52 (26)]; при определении нескольких миллиграммов Ag он дает удовлетворительные результаты, особенно, если точку эквивалентности фиксируют фотометрически [57 (75)].

Практическое применение метод обмена получил при анализе AgNCS[62 (123)], монет, содержащих серебро [55 (76)], и фотографических материалов [57 (24)].