Макет страницы
Потенциометрическое титрование. Титруют раствором перманганата до максимального значения изменения потенциала на единицу объема прибавленного раствора перманганата AE/AV. Последние 1—1,5 мл прибавляют по каплям, ожидая установления равновесия, прежде чем произвести отсчет AE. При выполнении потенциометри-ческого титрования поправкой на «холостой» опыт можно пренебречь при условии, что применяемые реактивы не содержат мешающих загряз-.нений.
В. изуальное титрование. Титруют раствором перманганата до появления слабо-розовой окраски раствора, сохраняющейся 30 сек. Последние 1—1,5 мл добавляют по каплям, следя за тем, чтобы каждая последующая капля попадала в раствор только после полного исчезновения окраски от предыдущей капли. Для внесения поправки определяют объем раствора перманганата, вызывающий появление окраски в конечной точке титрования. Для этого в другой стакан'наливают те же количества едкой щелочи, кислоты и катализатора, какие вводились в первый раствор, и прибавляют раствор перманганата до получения такой же окраски. Эта поправка не должна превышать 0,03 мл.
Конец титрования можно определять и с помощью индикатора фенан-тролин-сульфата железа (II) (ферроина). В этом случае при приближении к концу титрования прибавляют 1 каплю 0,025 M раствора указанного индикатора и потом добавляют по каплям перманганат, пока розовая окраска индикатора не перейдет в бледно-голубую. При использовании индикатора средняя поправка на «холостой» опыт составляет 1 0,02 мл.
Установка по стандартным образцам (нормалям). Если раствор перманганата служит для определения вещества, которое перед титрованием должно пройти через более или менее сложную химическую обработку, то его титр лучше всего устанавливать по соответствующему стандартному образцу (нормали). При этом навеска стандартного образца должна быть проведена через все стадии анализа. Если, например, раствор перманганата служит для определения железа в рудах после восстановления его хлоридом олова (II), как описано на стр. 441, то титр раствора перманганата лучше всего устанавливать по стандартному образцу железной руды, выпускаемому Бюро Стандартов США (* в СССР — Свердловским институтом металлов *).
Установка другими методами. Титр растворов перманганата можно удовлетворительно устанавливать потенциометрическим титрованием чистого иодида калия в разбавленном растворе серной кислоты 2 (не слабее 0,13 н.).
Были предложены также различные другие методы установки титра растворов перманганата, например по кристаллической щавелевой кислоте H2C2O4 • 2H2Q, соли Мора FeSO4 • (NH4)2S04 • 7H2O и по железной проволоке. От этих способов лучше отказаться. Трудно приготовить щавелевую кислоту, которая содержала бы точно 2 молекулы воды. Против соли Мора можно возразить то, что эту соль трудно получить _ ;
1 О применении монохлорида иода в качестве катализатора и комплекса о-фе-нантролин-сульфат железа (II) в качестве индикатора при установке титра растворов перманганата по мышьяковистому ангидриду см. D. Е. Metzler, R. J. Myers, Е. Н. S w i f t, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 625 (1944).
2 W. S. Hendrixson, J. Am. Chem. Soc, 43, 858 (1921); I. M. К о 1 t h о f f, H. A. L a i t i n e n, J. J. L i n g a n e, там же, 59, 429 (1937).
