Макет страницы
водорода и, наконец, 2 мин в атмосфере двуокиси углерода1. По охлаждении (также в токе двуокиси углерода) металлический палладий взвешивают.
Отделение и определение родия. Приготовление раствора. Раствор, содержащий родий и иридий в виде хлоридов и избыток диметилглиоксима, оставшийся после осаждения/палладия, упаривают до небольшого объема и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. Закрывают колбу воронкой с короткой трубкой, вводят 10 мл серной кислоты, 2—3 мл азотной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Для полного разложения органических веществ время от времени добавляют небольшие количества азотной кислоты и под конец нагревают на голом пламени, непрерывно перемешивая раствор. По охлаждении разбавляют раствор 20 мл воды и снова выпаривают до появления паров серной кислотц. Целью такой обработки является разложение нитрозо-соединений, кбторые могут*препятствовать осаждению родия хлоридом титана (III).
Осаждение родия хлоридом титана (III). Сернокислый раствор переносят в чистый с неразъеденными стенками стакан, разбавляют до 200 мл и нагревают до кипения. Вводят по каплям раствор хлорида титана (III) (обычно 20%-ный) до тех пор, пока отстоявшаяся жидкость не окрасится в слабо пурпурный цвет2'3.' Конечную точку значительно легче наблюдать, если раствор поместить над лампой мощностью 100 ватт й перемешивать его. Выделяющийся металлический родий быстро коагулирует, образуя губчатую массу. '
В присутствии больших количеств иридия конечную точку можно определить по прекращению образования осадка и появлению оранжевой окраски раствора. Раствор кипятят 2 мин и фильтруют. Стенки стакана и стеклянную палочку вытирают беззольной фильтровальной бумагой. Фильтр и осадок тщательно промывают холодной разбавленной (2,5 : 97,5) серной кислотой. Фильтрат и промывные воды, содержащие иридий, сохраняют.
Фильтр с осадком переносят в коническую колбу емкостью 500 мл, вводят 10 мл серной кислоты и осторожно его обугливают. Затем добавляют 5 мл азотной кислоты и нагревают раствор на горячей плите. Полного растворения родия достигают, нагревая колбу на голом пламени при непрерывном перемешивании раствора. Следует добиваться разрушения всех органических веществ и разложения нитрозосоединений. Если остаются неразложившиеся черные частички, то раствор разбавляют, фильтруют и фильтр опускают обратно в колбу, содержащую фильтруемый раствор. Стенки стакана вытирают беззольной фильтровальной бумагой. Вводят в колбу 5 мл серной кислоты, обугливают бумагу и разрушают органические вещества азотной кислотой, после чего раствор
1 Палладий обладает свойством поглощать значительные количества водорода, поэтому трудно получить постоянную массу, если металл впоследствии не прокалить в атмосфере инертного газа.
2 Н. H о 1 z е г и Е. Zaussinger (Z. anal. Chem., Ill, 321 (1938)] рекомендуют применять значительно более разбавленный раствор хлорида титана (III) и вводить метиленовую синюю в качестве индикатора.
3 Н. К. Пшеницын [Известия сектора платины и других благородных металлов ИОНХ АН СССР, 22, 16 (1948)] предлагает метод, основанный на восстановлении родия хлоридом хрома (II). Реакция проводится в 10%-ном по содержанию соляной кислоты растворе без доступа воздуха.
