Портал аналитической химии

В качестве раствора для обратного титрования рекомендуют раствор железа (III). Мильнер [54(91)] проводит обратное титрование с сульфосалициловой кислотой при рН = 6,5. Этот метод рекомендуют и другие авторы [60(160), 62(13)]. Брхачек [59(19)] в качестве индикатора использует салициловую кислоту. Переходы окраски и константы обоих индикаторов практически одинаковы, но сульфопроизводное имеет преимущество благодаря большей растворимости. Обратное титрование раствором железа возможно, кроме того, с 3-окси-нафтойной кислотой [61(44)], тироном [59(9)], ацетилацетоном [62 (3)] и хромазуролом S [60 (122)].

Другим популярным титрантом, применяемым для обратного титрования, является раствор цинка. В качестве индикаторов используют эриохромцианин R [53(43), 61(64)], ксиленоловый оранжевый [60(150), 61(131)], смесь гексацианоферратов (II) и (III) с диметилнафтидином [61(42), 55(67)], бензидин [51(41)] или вариаминовый синий [60(89)].

Последний индикатор был применен Вебером [56(106)] и в том случае, когда титрованный раствор цинка содержал небольшое количество меди. К анализируемому раствору прибавляют немного раствора, содержащего роданид-ионы, и фиксируют с помощью индикатора скачок потенциала в окислительно-восстановительной системе CuII/CuI. Смешанный раствор цинка и меди для обратного титрования имеет преимущество перед чистым раствором меди, так как сильно окрашенный комплекс CuY2~ образуется лишь в малых концентрациях, благодаря чему изменение окраски в точке эквивалентности не искажается, что особенно важно при обратном титровании большого избытка ЭДТА.

В других методах обратное титрование проводят раствором свинца с ПАР в качестве индикатора [59(79)], раствором меди с кальцеином W [59(9)] и цинка с эриохромом черным Т при рН = 7 в охлажденном до 10° С растворе [58(5)]. Банья и Эрдей [60(150)] обратно титруют раствором соли ртути и применяют дифенилкарбазид в качестве индикатора; точка эквивалентности при этом оказывается исключительно размытой и запаздывает. Однако, если добавить, согласно Пршибилу, немного о-фенантролина, переход окраски наступает моментально и точно в точке эквивалентности. Механизм этой каталитической реакции нуждается в более подробном изучении.