Портал аналитической химии

Триэтаноламин [53(11), 54(76)] маскирует Al в щелочном растворе, препятствуя реакции его с ЭДТА, но не может помешать блокированию эриохрома черного Т при продолжительном стоянии раствора. Поэтому целесообразнее титрование проводить быстро и лучше всего в охлажденном до 15° С растворе. Впрочем, в сильнощелочной среде, например при титровании кальция, Al маскируется, переходя в алюминат, и не мешает, если применяют индикатор, который не блокируется. Особенный интерес представляет маскирование Al фторид-ионами [54(74)] с образованием [AlF6]3-. Согласно последним исследованиям [62(87)], можно отказаться от предписанного вначале кипячения раствора. Полного маскирования алюминия по отношению к ЭДТА можно достигнуть на холоду, если к раствору прибавлен пяти- или шестикратный избыток фторид-ионов. Маскирование фторид-ионами важно не только для предотвращения помех со стороны алюминия, но имеет особое значение и с точки зрения селективного определения этого металла.

В кипящем растворе фторид-ионы связывают алюминий, уже связанный с ЭДТА. Это открывает возможность сначала прибавлять к анализируемому раствору ЭДТА и избыток последней оттитровывать обратно, причем происходит связывание в комплекс всех катионов, способных к комплексообразованию. Потом вводят фторид-ионы и кипятят раствор, при этом освобождается связанная с алюминием ЭДТА, которую можно оттитровать.

Конечно, ионы других металлов, реагирующие с фторид-ионами, должны отсутствовать. Этот метод применил Сайо [54(41)]; для обратного титрования он использовал раствор цинка со смешанным индикатором, состоящим из гексацианоферратов (II) и (III) и бензидина. Фурлани [60(158)] провел в тех же условиях определение с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. Фторидный метод был подробно изучен Циммерманом и др. [58 (5)], в особенности с точки зрения внедрения его в аналитическую практику. Титрование выделившейся в свободном состоянии ЭДТА выполнялось раствором цинка с эриохромом черным Т при рН = 7 в охлажденном до 10° С растворе.

Замаскировать Al можно также с помощью сульфосалициловой кислоты, если титруют торий при рН = 1,6 [60(70)] или редкоземельные металлы при рН = 7—8 [62(89)] с арсеназо в качестве индикатора. Сьерра [62(15)] при определении цинка с эриохромом черным Т в растворе с рН = 7 маскирует Al тартрат-ионами. Сайо в короткой заметке указывает на возможность маскирования алюминия пирофосфат-ионами [56(98)]. Об интересном способе маскирования алюминия сообщают Галаш и др. [61 (64)],которые применяли для этой же цели кремнекислый натрий при определении магния в сплаве электрон. Содержание Mg определяют обратным титрованием избытка ЭДТА раствором цинка или титрованием Mg в щелочной среде с эриохромцианином R. При таком маскировании часто образуется нерастворимый силикат алюминия.

Пршибил и др. указывают на преимущества замены ЭДТА комплексоном ДЦТА [55(90), 62(87)].

Эти исследования важны не столько для определения алюминия в чистых растворах, сколько для анализа смеси Fe—Al—Ti.