Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Бериллий
Определяемые объекты - Анализ на элементы

Константу устойчивости комплекса Be с ЭДТА вычислили Меррилл, Гонда и Арнольд [60(107)] на основании радиометрических измерений коэффициентов распределения на ионитах в присутствии I и в отсутствие ЭДТА; они нашли, что lg/( = 9,8 (р. около 0,1).

Позднее этой же проблемой занимались Адамович и Нападайло [61(165)]. Русские авторы исследовали равновесие ионного обмена при рН около 2 и р, = 0,04—0,05. В этих условиях, согласно их данным, может существовать кислый комплекс, для которого

lg К = 8,8.

Они опровергают существование комплекса BeY2-, так как на основании данных своих измерений считают, что устойчивость этого комплекса должна соответствовать величине lgK около 17. Но такая высокая устойчивость слишком ] велика по сравнению с устойчивостью MgY; кроме того, она находится в противоречии с тем фактом, что Be в присутствии ЭДТА* осаждается аммиаком; произведение растворимости Ве(ОН)2 не настолько мало, чтобы могло произойти осаждение гидроокиси при столь высокой устойчивости комплексоната.

Согласно неопубликованным результатам Флашки, вычисленный по кривой титрования едким натром смеси Be с ЭДТА lgKBeY равен 9,2 (при комнатной температуре и bi = 0,1). При этом можно было использовать лишь короткий отрезок кривой в области рН = 4—5, так как при более высоких значениях рН кривые искажаются вследствие явлений гидролиза (получающиеся осадки обнаруживаются по появлению опалесценции). При вычислениях не учитывалась возможность существования продуктов гидролиза и кислых комплексов. Старостин и д р. [63(4)] изучали растворение Ве(ОН)2 в растворах ЭДТА при различных значениях рН при 20° С и ц = 0,3.

Авторы пришли к выводу, что при рН = 7—7,5 присутствует комплекс BeY2-, для которого lgK= 10,2. Выше рН = 7,5 существует комплекс BeOHY3-, рК которого равен 5,4.

Относительно низкое значение константы устойчивости и большая склонность Ве2+-ионов к гидролизу затрудняют титрование.

В слабокислой ацетатной среде можно определять Be обратным титрованием избытка ЭДТА титрованным раствором соли кобальта в ацетоно-водной смеси (1 : 1), содержащей роданид-ионы. В этом случае прибавление органического растворителя, по-видимому, вызывает значительное повышение эффективной константы устойчивости комплекса Be с ЭДТА [55 (103)].

Косвенный метод определения Be основан на следующем принципе [59(71)]. Бериллий осаждают с помощью лутеосоли из аммиачно-карбонатного раствора в виде

При этом целесообразно прибавлять ЭДТА для маскирования Fe и Al. Осадок отделяют, промывают, разлагают кислотой и содержащиеся в нем ионы кобальта титруют раствором ЭДТА с мурексидом.

Список литературы

Краткие обозначения

 


 

Сейчас на сайте

Сейчас 470 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: