Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Железо
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Железо
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Прямое определение железа (III) с тироном, салициловой кислотой, сульфосалициловой кислотой или хромазуролом S
Страница 6
Все страницы

Шварценбах уже давно [48(7)] описал комплексонометрическое определение Fe™. Титрование проводят при рН = 2—3 с тироном в качестве индикатора. Комплексообразование FeIII протекает медленно, поэтому рекомендуется небольшое подогревание раствора, хотя оно и не является обязательным.


Возможно использование и других индикаторов. Точка эквивалентности при титровании с тироном характеризуется исчезновением зеленого оттенка с переходом в желтый цвет (окраска комплекса FeY~) и при микроопределениях бывает исключительно резкой. В настоящее время метод применяют для многочисленных практических анализов. Если такое титрование железа сопровождается определением другого металла при повышенном значении рН, то следует учитывать, что при высоком значении рН тирон образует также комплексы в молярном отношении 1:2 и 1:3 фиолетового и красного цвета [51(5)]. При этом комплекс в отношении 1 :3 более стабилен, чем комплекс 1:1, так что в щелочном растворе железо выходит из комплексоната, и ЭДТА выделяется в свободном состоянии.

При применении этого метода для микроопределений железа Флашка [52(22)] предложил в качестве индикатора сульфосали-циловую кислоту. Другие авторы тоже применяли этот индикатор [57 (6), 59 (97), 60 (162), 62 (13)]. Можно применять и салициловую кислоту; практически точки эквивалентности идентичны, однако сульфосоединение имеет преимущество благодаря большей растворимости, что не только более удобно, но и важно в случае присутствия Al (благодаря возможности маскирования последнего).

Предложено большое число других соединений, содержащих фенольную гидроксильную группу, в качестве индикаторов на железо, как, например, о-карбоксифенилазохромотроповая кислота [60(41)], З-окси-2-нафтойная кислота [60(14), 61 (44)] или гидро-ксамовая кислота [61(103)]. Последняя позволяет проводить титрование при очень низких значениях рН (1 — 1,5), что очень важно в отношении примесей (в особенности Al). При низком значении рН (1,7) пригодная а-5,5'-триметилформаурин-3,3'-дикарбоновая кислота (структура IX в главе V с группой СН3 вместо кольца С, метильной группой в положениях 5 и 5' и СООН-группой — в 3 и 3' [62 (54)].

Находят применение и такие индикаторы, как койе-вая кислота [5-окси-2-(оксиметил)-1,4-пирон] [56 (82)], саларцид (салицилальдегидсемикарбазон) [60(118)], CuY—ПАН [56 (45), 61 (66)], CuY —ПАР [61 (66)], ацетилацетон [61 (1), 61 (116),62 (2)], хромазурол S [55(29)] и роданид-ион [47(4), 53(18), 57(4), 60 (161), 61(63)]. Достоинства и недостатки последнего были уже ранее критически рассмотрены на основании теоретических выводов [53(18)]; обсуждалась также целесообразность его использования в экстракционном методе в точке эквивалентности. Были исследованы различные трифенилметановые красители с целью применения их в качестве индикаторов [57(59)].

Следует сказать, что переход окраски при комплексонометрическом титровании FeIII обычно менее резок, чем, например, при обычном окислительно-восстановительном титровании. Это прежде всего относится к применению индикаторов — производных фенола, которые часто необходимо прибавлять в таких количествах, которые по сравнению с обычными концентрациями индикаторов являются значительными.

Абсолютная констана устойчивости комплекса FeIII с ЭДТА (IgK= 25,1) весьма высока, так что FeIII можно определять почти без помех при низких значениях рН раствора; однако следует учитывать, что эффективная константа устойчивости комплекса в обычных условиях титрования не всегда высока. Самое низкое допустимое значение рН при титровании раствором ЭДТА с индикатором обычно составляет около 1, так как в этом случае из-за большой величины коэффициента ац эффективная константа устойчивости равна лишь Ю7'9. С возрастанием рН αH быстро уменьшается, но возникают осложнения в связи с образованием гидроксокомплексов. При рН, незначительно превышающем 10, FeIII выделяется из комплекса с ЭДТА и выпадает в осадок в виде гидроокиси. Это следует принимать во внимание при последовательных титрованиях, так как может наступить вытеснение FeIII другим металлом уже при довольно низких значениях рН.



 

Сейчас на сайте

Сейчас 98 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: