Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Торий
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Торий
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Прямое определение тория с пирокатехиновым фиолетовым
Все страницы

В 1952 г. Кэбелл [52(41)] показал, что Th образует с ЭДТА устойчивый комплекс , а в 1953 г. независимо друг от друга Фритц и др. [53(19)] и Тер-Хаар и Базен [53(9)] применили это открытие для комплексонометрического определения Th. В качестве индикатора при прямом титровании при рН = 2,8 они применили ализарин S, использованный позднее другими авторами [54(99), 60(72)], причем можно достигнуть более резкой точки эквивалентности, если прибавить ксиленоловый цианоловый FF [57(121)].

Оуэне и Ио [60(106)] исследовали соединения, аналогичные ализарину S, а именно, 2-хинизаринсульфонат (титрование проводят при рН = = 2—3,4) и 2-феноксихинизарин-3,4-дисульфонат, причем предпочтительнее оказался последний, так как с ним можно проводить титрование при рН = 1,4—3,4. В настоящее время для титрования тория в кислой среде в распоряжении исследователей имеется большое число других индикаторов, например азокрасители [А (7), 60(54), 60(55), 60(188), 61(37)], хромоксановые красители [57(32)] и в особенности азосоединения р яда хромотроповой кислоты [55(94), 56(53), 57(51), 63(18)]; далее, индофенолкомплексоны [60(52)], галлоцианины [61(73)], гематоксилин [61(40)], диоксисульфофталеин [60(H)], оксигидрохинонфталеин [61(65)], стильбазо [61(147)], эриохромцианин R [58(15)], карминовая кислота [58(79)] и торин [62(90)].

Находят применение системы цинк — дитизон [61(61)] при рН = 3 в 60%-ном спирте, FeIII — KSCN [59(138)], а также окислительно-восстановительная система ванадий (V) — ЭДТА—дифенилкарбазид [63(1)] в ацетатном буферном растворе и система FeII — какотелин [57(11)]. Особенно обстоятельно описано применение ксиленолового оранжевого[59(ПО),60(46),60(72), 60(152), 63(8), 63(16), 63(27)], пирокатехинового фиолетового [54(77), 56(84), 57(30), 57(132), 57(133), 58(77), 60(72), 62(6)], арсеназо [60(72), 62(89), 62(90)] и хромазурола [59(14), 61(74)]. С последним индикатором применяют также антранилдиуксусную кислоту в качестве титранта [59(76)].

Эти индикаторы особенно ценны благодаря резкому переходу окраски, а также возможност и проводить с ними титрования при низких значениях рН. Однако Аппл [60(152)] показал, что в растворах с большой концентрацией нейтральных солей переход окраски ксиленолового оранжевого сильно ухудшается. В этих случаях можно достичь улучшения прибавлением метиленовой синей [63(8)].

Сообщается также об определении Th с помощью обратного титрования избытка ЭДТА. Обратное титрование можно проводить стандартным раствором соли тория с ализарином S [53(22)], раствором соли меди с ПАН [58(43), 58(108), 62(92)], с ксиленоловым оранжевым [60(152)] или с о-дианизидинтетрауксусной кислотой [60(153)] и раствором соли кобальта в ацетоно-водной смеси, содержащей роданид-ионы [55(103)].

Описано обратное титрование раствором железа (III) с 2-окси-З-нафтойной кислотой [60(15)] или с о- или n-крезотовой кислотой [60 (16)]. Представляют интерес обратные титрования в том случае, когда Th отделен от мешающих элементов, что достигается осаждением с помощью оксалат-[60(72)] или, что более селективно, иодат-ионов [57(30), 60(72), 62(92)]. Осадок растворяют в титрованном растворе ЭДТА и титруют обратно избыток последнего.

Определению тория обычно мешает присутствие ионов металлов, образующих устойчивые комплексы с ЭДТА, например Bi, Zr, Hf, FeIII и т. д. Какие элементы могут присутствовать и с какой концентрацией, зависит от применяемого индикатора и рН титруемого раствора. Чем меньше значение рН, тем селективнее титрование. Малат и др. [59(14)] проводят титрование при рН = 1—2 с хромазуролом S, причем щелочные, щелочноземельные металлы, Ag, TI (I), Mn, Zn и Cd не оказывают вредного влияния. Большие количества Со, Сг и U мешают вследствие собственной окраски их ионов.

Частично совместно титруются Yn и Ga; присутствие никеля легко приводит к завышенным результатам. В присутствии Al, Рb и Си в точке эквивалентности окраска изменяется не от фиолетовой к желтой, а от фиолетовой к красной, что менее отчетливо. Железо (III) и ртуть можно замаскировать восстановлением их с помощью аскорбиновой кислоты.

Сук и Малат [54(77)] сообщают, что титрованию тория при рН = 2,5 с пирокатехиновым фиолетовым не мешают щелочные, щелочноземельные металлы, Mn, U, Рb, Со, Ni, Al, Zn, Cd и редкоземельные металлы; FeIII при содержании до десятикратного количества можно замаскировать аскорбиновой кислотой, но следует избегать большого избытка восстановителя, так как от этого страдает резкость точки эквивалентности [56(84)]. Тот же индикатор применил Лупан [58(77)], причем определения он проводил в 60%-ном спиртовом растворе. Не мешают La, Рг, Nd, а Сеш может присутствовать в пятисоткратном количестве. Согласно Банерье, SPADNS применяется в качестве индикатора при рН = 3,1. Щелочные, щелочноземельные металлы, Cd, Со, Al, La, Ge и V не мешают, если присутствуют не более чем в десятикратном количестве; железо можно замаскировать аскорбиновой кислотой. Чернихов [60(72)] описывает титрование тория при рН = = 2,4—2,6 с ксиленоловым оранжевым, при этом можно замаскировать до 10 мг циркония в 50 мл раствора с помощью тартрат-ионов или триоксиглутаровой кислоты.

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 168 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: