Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Цинк
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Цинк
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Определение цинка (и кадмия) с эриохромом черным Т
Б. Определение в присутствии меди, кобальта, никеля
Определение цинка с диметилнафтидином
Все страницы

Комплексонометрическое определение цинка не вызывает никаких затруднений и уже ранее было описано Бидерманом и Швар-Ценбахом [48(5)].

При этом определении цинк титруют в аммиачном буферном растворе с рН = 10 в присутствии эриохрома черного Т, причем получается исключительно резкая точка эквивалентности. Не составляют затруднений микро- [52 (22)] и ультрамикроопреде-ления [52 (37), 57 (134)]. Можно проводить титрование на пятне после хроматографического разделения на бумаге [55 (5), 56 (8), 59 (40)]. Практически можно применять при титровании цинка все красители — производные эриохрома черного Т, описанные как индикаторы на магний. В качестве флуоресцентного индикатора можно использовать 8-оксихинолин-5-сульфонат [58 (19)].

При титровании в щелочных растворах пригодны пирокатехиновый фиолетовый [54 (78), 56 (41), 60 (159)], цинкон [55 (2), 58 (4)], нафтоловый фиолетовый [57 (81)], метилтимоловый синий [58 (34)] и мурексид [53 (8), 54 (46), 60 (132)]. Преимущество мурексида перед эриохромом черным Т и большинством его производных состоит в том, что следы тяжелых металлов мурексид не блокируют. Концентрация аммиака при применении цинкона до лжна поддерживаться точно определенной и небольшой. В присутствии же мурексида желательно полное отсутствие аммиака; титрование проводят при рН = 8—8,5 или в растворе, содержащем этаноламин при рН = 13 [63 (20)]. Если используют растворы с более низкими значениями рН, например с рН = 6 в присутствии эриохрома черного Т [53 (33)] (при этом целесообразно добавлять яблочную кислоту [61 (108)]) или с рН=8 в присутствии мурексида, то при этом уменьшаются помехи и, прежде всего, не мешают значительные количества магния.

С точки зрения селективности, титрование в кислой среде является предпочтительным. В распоряжении исследователей имеются прекрасные индикаторы, например ПАН [55 (18)] или CuY — ПАН [56 (44)], ксиленоловый оранжевый [57 (79), 59 (26), 61- (108), 63 (14), 63 (21)] и метилтимоловый синий [58(34), 61(108)], которые применяют в растворе, содержащем ацетон или уротропин. Особенно резкую точку эквивалентности дает дитизон [55 (98)] в 50%-ном спиртовом растворе с рН = 4—5. Индикацию точки эквивалентности в ацетатном буферном растворе с рН=4,5 можно проводить с помощью косвенной визуально наблюдаемой окислительно-восстановительной реакции.

При этом в растворе, содержащем гексацианоферраты(П) и (III), используют в качестве индикаторов 3, З'-диметилнафтидин [53 (34), 53 (35), 55 (67)], бензидин [56 (99)] или вариаминовый синий [57(117)]. Вследствие медленного протекалия реакции в точке эквивалентности при прямом титровании предпочитают при таком способе индикации обратное титрование стандартным раствором сульфата цин ка. Возможно также обратное титрование раствором соли кобальта в ацетоно-водном растворе, содержащем роданид-ионы.

Возможно амперометрическое титрование при потенциале выделения цинка [51(15)] или по «волне комплексона» [57(101), 62 (33)], оно описано для определения Zn в маслах [53 (48)] и сплавах [56 (3)].

Возможно также последовательное титрование систем Zn—Mg, Zn—Са, Cu—Zn—Са [62 (33)]. Сообщается также об электрометрической индикации с двумя поляризованными электродами с применением тетраэтиленпентамина [62 (99)].

Применяют обратное потенциометрическое титрование раствором железа(Ш) при рН = 5 —6 [51 (16)] или прямое титрование со стационарным ртутным капельным электродом [58(12)]. В последнем случае возможно определять микрограммовые количества цинка [57 (8)]. Применяют также высокочастотное [54 (2), 55(41)], радиометрическое [60 (133)] и термометрическое титрования [57 (97), 62 (44)]. Особое внимание уделено фотометрическому титрованию, которое можно проводить либо в УФ-области методом самоиндикации [54 (14)], либо в присутствии индикаторов (главным образом, эриохрома черного Т) [53 (45), 54 (69), 56 (25), 56 (73)], либо автоматически [59 (120)]. Фотометрическое титрование цинка в присутствии большого количества кадмия описано в разделе, относящемся к кадмию.

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, что определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид[52 (6), 53 (27)] ихлораль-гидрат [53 (10)].

В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием!) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты; при этом ранее замаскированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как FeIII, FeII, Hg, Cu, Ni и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следьг меди, все же могут в ыделяться и, таким образом, мешать определению.



 

Сейчас на сайте

Сейчас 100 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: