Портал аналитической химии

Еще в 1948 г. Шварценбах [48 (7)] описал метод прямого титрования никеля в сильноаммиачном растворе с мурексидом в качестве индикатора. Этот метод был использован Флашкой с сотр. Для определения микро- [52 (22)] и ультрамикроколичеств [57 (125)] и дает исключительно резкую точку эквивалентности.

В этом случае, как почти при всех определениях Ni, вблизи точки эквивалентности следует титровать медленно, так как скорость образования комплекса с никелем не очень велика. Часто при замедлении реакции помогает нагревание раствора. В качестве других индикаторов для титрования в щелочной среде можно назвать пирокатехиновый фиолетовый [56 (4J,)] и хромазурол S [59 (14)]. Переход окраски последнего индикатора можно сделать более резким, если поддерживать в растворе небольшую концентрацию аммиака и добавить пиридин. Недостатком определения Ni в аммиачном растворе является возможность совместного титрования Mg и щелочноземель- . ных металлов.

Эти помехи не возникают, если титрование проводят в кислой I среде, что возможно, согласно Флашке и др. [56 (44)], при прямом титровании с индикаторной системой CuY — ПАН в кипящем растворе. Конаган [56 (57)] титрует при рН = 5 ди-Na-l-нитроpo-зо-2-нафтол-3,6-дисульфонафтенатом. Фритц [61 (112)] применяет нафтилазоксин С в ацетатном буферном растворе или в растворе с рН = 8. В последнем случае цитрат-ионы не мешают, что важно при применении его для маскирования, например Sn или Th. SNAZOXS [60 (67)] в качестве индикатора применяют для определения Ni в ацетатном буферном растворе. Для индикации можно использовать также систему ванадий — ЭДТА — дифенилкарбазон

Никель можно определять также методом обратного титрования, что удобно, так как в этом случае небольшая скорость реакции не играет роли. Обратное титрование можно проводить раствором -меди в присутствии, например, ПАН [56 (43), 56 (46)], каль-цеина W [59 (9)] или о-дианизидинтетрауксусной кислоты[60 (153)]. Два соединения, упомянутые последними, являются флуоресцентными индикаторами. Можно также проводить титрование раствором цинка с помощью косвенной окислительно-восстановительной индикации точки эквивалентности гексацианоферратами (II) и (III) и диметилнафтидином [55 (67)] или бензидином [56 (99)].

Киннунен рекомендует проводить обратное титрование раствором соли тория или таллия (III) с ксиленоловым оранжевым [57 (137)], тогда как Тер-Хаар и Бепцен [56 (5)] при относительно более низком рН (2,8) раствора обратно титруют раствором соли тория с ализарином S. Такамото [55 (102)] рекомендует обратное титрование раствором кобальта в ацетоно-водной смеси, содержащей роданид-ионы; такой же раствор для обратного титрования применяют Камерон и сотр. [61 (136)], причем они прибавляют тройную смесь роданида с трифенилметиларсонийхлоридом и хлороформом, а переход окраски наблюдают в органической фазе.