Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Мышьяк
Определяемые объекты - Анализ на элементы

 

Мышьяк можно определять комплексонометрически лишь косвенным путем. В литературе описаны методы, основанные на различных принципах. Малинек и Рехак [56 (31)] используют методы, разработанные для определения фосфорной кислоты, для определения аналогично реагирующей мышьяковой кислоты. Известным способом арсенат-ион осаждают в сильноаммиачном растворе магнием, промытый осадок растворяют в соляной кислоте и к анализируемому раствору добавляют избыток титрованного раствора ЭДТА.

После нейтрализации и добавления буферного раствора с рН = 10 обратно титруют избыток ЭДТА раствором сульфата магния с эриохромом черным Т. Возможно также прямое титрование содержащегося в осадке магния, если в кислом растворе, содержащем растворенный осадок, восстановить AsV до

AsIII непродолжительным кипячением с 2 г сернокислого гидразина и 0,5 г КВr. После подщелачивания раствора присутствующий в нем арсенит не мешает титрованию магния. Аналогично тому, как это имеет место при определении фосфата, можно при осаждении ввести для маскирования мешающих элементов ЭДТА, тарой и винную кислоту. Метод используют при анализе сплавов, содержащих в большом количестве мышьяк [56(21)].

Вместо магния можно Применять для осаждения арсенатов цинк [60 (12)]. Этот метод выгоден потому, что выделенный и промытый осадок быстро растворяется в буферном растворе с рН = 10, в котором и оттитровывают Zn. Метод разработан для анализа лекарственных препаратов, но, конечно, может иметь более широкое применение. Естественно, при использовании упомянутых выше маскирующих веществ (для исключения помех при осаждении) можно вносить соответствующие изменения в методику.

Метод, описанный Васильевым и Анастасеску [60 (94)] для анализа фармацевтических препаратов, тоже можно без всяких затруднений применять в других областях. К подкисленному анализируемому раствору арсената добавляют в избытке титрованный

раствор висмута, отфильтровывают выпавший осадок BiASO4 и определяют в фильтрате избыток Bi титрованием раствором ЭДТА.

Уэда и др. [62 (108)] проводят анализ аналогичным путем, но осадок растворяют и титруют содержащийся в нем Bi с ксиленоловым оранжевым. Не мешают Са, Mg, Zn, Со, Ni и Сu. На основании собственных опытов авторов книги следует указать, что метод с применением Bi дает хорошие результаты лишь в определенном интервале концентраций кислоты, так как из-за растворимости осадка в слишком кислых растворах или возможности соосаждения окиси висмута или основных солей висмута в недостаточно кислых растворах необходимо сравнительно жестко соблюдать требования относительно оптимальной области рН.

Описанные до сих пор методы могут быть использованы лишь для определения AsV. Если присутствует AsIII, то его следует сначала окислить. Мышьяк (III) можно определить без окисления, если применить метод Черни [58 (10)]. В этом методе мышьяк осаждают в виде трисульфида, осадок отделяют и промывают, растворяют в аммиачном буферном растворе и добавляют титрованный раствор соли кадмия. Не отфильтровывая выпавший в осадок CdS, обратно титруют избыток Cd раствором ЭДТА с эриохромом черным Т. Этот метод применяют при анализе обычного и ноздреватого чугуна и руд.

Об интересной возможности определения AsIII и AsV или их смеси сообщает Стефанач [62 (58)].

Метод разработан для определения мышьяка в органических веществах после сожжения их по Шэннгеру, однако может иметь общее применение. Принцип метода заключается в осаждении арсенита и арсената в виде сере бряных солей, вытеснении серебра в образовавшемся осадке цианидом никеля и титровании выделенного затем в свободном со-состоянии никеля.

Так как на осаждение 1 г-атом как AsIII, так и AsV требуется 3 г-атом серебра, то не имеет значения, в какой форме присутствует мышьяк; анализ смеси обеих валентных форм мышьяка дает правильные значения общего содержания мышьяка. Недостатком метода является необходимость отсутствия галогенов и других анионов, образующих осадки с ионом серебра.

Мышьяк лишь незначительно мешает комплексонометрическому титрованию других металлов, кроме случаев, когда возможно выделение в осадок нерастворимых соединений. Сообщается о маскировании мышьяка с помощью унитиола [60 (59), 60 (60)].

Для определения мышьяка используют методики, описание которых приводится в разделе, касающемся определения фосфатов.

 

Список литературы

Краткие обозначения

 

 

Сейчас на сайте

Сейчас 196 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: