Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Скандий
Определяемые объекты - Анализ на элементы

Вюнш [55(91)] применил для определения Sc предложенную Флашкой (см. ниже) для определения редкоземельных металлов методику прямого титрования с эриохромом черным Т в тартрат-ном растворе с рН = 10 и нашел, что проводить титрование нельзя, так как индикатор блокируется.

Однако титрование возможно, если к раствору, содержащему яблочную кислоту, прибавить буферную смесь, состоящую из 1 М раствора NH4OH и 1 М раствора NH4CI, до рН = 7,5—8 (ниже рН = 7,5 образуется красная протежированная форма свободного эриохрома черного Т, выше рН = 8 происходит блокирование индикатора). Яблочную кислоту необходимо прибавлять для того, чтобы избежать осаждения Sc в виде гидроокиси.

 

Понижение рН раствора приводит, таким образом, к более ] благоприятному соотношению эффективных констант устойчивости комплексов металла с индикатором и с комплексоном. Аналогичного результата можно достигнуть и при рН = 10, если прибавить органический растворитель. Например, в 50%-ном этанольно-вод-ном растворе реакция между Sc3+-ионами, эриохром ом черным Т и ЭДТА протекает обратимо, и можно оттитровать избыток ЭДТА стандартным раствором соли магния [61(12)]; о комплексе скандия с эриохромом черным Т см. статью Вюнша [61 (12)].

Более удобным благодаря его селективности является титрование в кислой среде. Киннунен [57(137)] титрует 5с3+-ионы при рН = 3—4 раствором ЭДТА с ксиленоловым оранжевым. Ченг [55(20)] сообщает об образовании окрашенного комплекса Sc с ПАН. Комплекс устойчив в интервале рН между 1,5 и 4, однако при прямом титровании точка эквивалентности бывает нечеткой. Поэтому предпочитают проводить обратное титрование избытка ЭДТА раствором меди с ПАН (стр. 54), так как при этом получается исключительно резкая точка эквивалентности. При прямом титровании также наблюдается резкая точка эквивалентности, если для ее индикации применяют систему CuY — ПАН.

Согласно Фритцу [59(96), можно весьма селективно оттитровать Sc, если вместо визуальной индикации с комплексообразующим индикатором применить фотометрическую индикацию точки эквивалентности с медью в качестве индикатора по наклону кривой титрования (см. стр. 99). Титрование проводят при рН = 2,7 и длине волны 745 нм.

Сначала — при связывании скандия в комплекс — изменения светопоглощенйя не происходит, но при переходе через точку эквивалентности кривая титрования резко поднимется вверх, так как образуется сильно поглощающий комплексонат меди CuY. Титрованию мешают ионы металлов, имеющих высокие константы устойчивости их комплексонатов (например, FeIII, Bi, Th, Zr и др.), однако многие другие ионы металлов, присутствующие в растворе, не мешают. Скандий, например, можно определять со средней ошибкой около ±0,5% в присутствии следующих ионов металлов (числа в скобках означают допустимый избыток постороннего металла): Y(60), La(20), Сеш(40), Nd(40), Sm(50), Dy(50), Yb(10), Lu(40), Al(30), Co(40), Cd(40), Pb(l5), UO|+(70).

Щелочноземельные металлы не мешают, даже если присутствуют в больших концентрациях. Железо(Ш) следует восстановить до железа (II) реакцией с восстановленным свинцом. Вследствие протекающего в процессе титрования обратного окисления соотношение Sc : FeII =1:1 наиболее приемлемо. Не изучена возможность удаления кислорода воздуха с помощью азота или другого инертного газа.

Было испытано применение в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты. Однако ее количество должно быть строго ограниченным, так как в случае ее избытка восстанавливается медь, применяющаяся в качестве индикатора. Из обычных анионов не мешают хлорид-, перхлорат-, нитрат- и ацетат-ионы. Мешает сульфат-ион, если его концентрация в растворе превышает 0,1 М. Сообщается о методах обратного титрования в щелочной среде раствором соли ртути (потенциометрический метод) [62(120)] и раствором соли никеля с мурексидом [62(6)]. 

Список литературы

Краткие обозначения

 

 

Сейчас на сайте

Сейчас 164 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: