Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Аналитическая химия ванадия - 0014
Он-лайн библиотека - Аналитическая химия ванадия



< Назад 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

которой равно 7,4- 1(Г23 [298J. При рН 8—10 VO(OH)2 растворяется. Как V2O4, так и VO(OH)2 при растворении в щелочах образуют соли поливанадистой кислоты H2V4O9 или H2V2O5, называемые ванадисто-кислыми солями, ванадитами или гипованадатами.

V2O5 имеет отчетливо выраженный кислотный характер. При растворении в растворах щелочей или взаимодействии при нагревании с окислами основного характера она образует ванадаты, состав которых зависит от соотношения реагирующих компонентов. Термическим путем получены мета-, пиро - и ортованадаты многих металлов (щелочных, щелочноземельных, некоторых переходных d-, а также и р-металлов) [512, 531]. Фазовые диаграммы состояния систем окисел металла—пятиокись ванадия описаны в работах [516, 530]. В некоторых системах наряду с ванадатами отмечается образование кислородных ванадиевых бронз, содержащих некоторое количество ванадия в степени окисления 4-{-[516, 530, 531].

При растворении пятиокиси ванадия в кислотах образуется t катион VOj, а в сильнокислой среде обнаружен катион VO3+ [511].

Многочисленные сведения о составе ванадатов, получаемых из водных растворов, часто противоречивы, а формулы их не всегда достаточно обоснованы. Противоречия возникают из-за неправильного учета ионного состояния как ионов пятивалентного ванадия, так и катионов металла, образующих ванадат.

В таблице 5 приведены сведения о константах равновесия ионов пятивалентного ванадия в водных растворах. Все уравнения равновесных| реакций расположены в таблице в порядке возрастания величины В = H+/VOl", характеризующей затраты эквивалентов кислоты на превращение ортованадат-иона в ион, получаемый по соответствующей равновесной реакции. Для каждого уравнения дана расчетная формула, которая позволяет наглядно представить линейную зависимость рН от логарифма концентрации ванадия в растворе (с) для различных степеней превращения (а) исходных форм.

На рисунке 1 представлена номограмма для определения состояния ионов пятивалентного ванадия в водных растворах, построенная на основании данных табл. 5. Линии номограммы разделяют области преобладания ионов. На номограмму нанесены не все линии, обозначенные индексами в табл. 5, а только те, для которых константы равновесия найдены в перхлоратной среде.

Кроме указанных в табл. 5 значений, имеются сведения о константах, найденных в средах: NaCI, KCI, CsCI, LiCl, N(CH3)4CI [1069], Na2SO4 [1103] и NaCIO4 [688, 945, 994, 1037].

Из растворов, подкисленных до отношения В ^> 2,6, ванадий осаждается. Скорость осаждения значительно увеличивается при нагревании растворов. Поскольку природа осадков до конца не была выяснена, то называли их по-разному: гидратированная пяти; окись ванадия [468, 1180], декаванадаты ванадия [54], гекса - и

 

Сейчас на сайте

Сейчас 107 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: