Макет страницы
---—
|
IgK
| M-
| Среда
| (', 0C
| с
| Метод
| PHy2
| Индекс
| Литература
|
При 73 = 6 f - 2Н+ z
26. VO+ + 2Н+ i± VO3+ + H2O
рН = - V2 Ig к + V2 Ig rvcFTj = - V2 Ig к + V2Ig ■
2,79
LVO3+]
4,58-Ю-3-6,09•1O-3
СП I 1,395
26 I[511]
Примечание. К — константа равновесия реакции; ц — ионная сила, М; с — концентрация ванадия, г-атом/л; pHi/„ — значение рН в расчетном уравнении при с = 1
и а = 1/2; а —степень превращения исходной формы; B = H+ZVO4 ; K1^ — ионное произведение воды при указанной температуре; TlT — потенциометрический, СП — спектрофотометрический, ЭК — экстракционный, KH — кинетический и ЭХ — электрохимический методы определения [констант; индексы уравнений расчета введены для обозначения соответствующих им линий на номограмме (см. рис. 1).
додекаванадаты щелочных металлов [210]. Доказать, что они являются гидратами пятиокисиванадия, никому не удалось [1180]. ИК-спектры этих осадков схожи с ИК-спектрами гекса - и додека-ванадатов щелочных металлов [210]. Считая образование этих соединений промежуточной стадией между анионными и катионными формами, по нашему мнению [1177], их следует рассматривать как двойные декаванадаты ванадия и щелочных металлов, а состав представить равноценными гекса - и додекаванадатам формулами M4(VO2)2V10O28 и M2(VO2)2V10O27.
В сильнокислой среде катионы щелочного металла в соединениях могут частично или полностью замещаться катионами водорода. Изучение процесса гидролитического осаждения ванадия(\т) при кипячении и длительном выдерживании растворов, подкисленных до отношения В от 2,3 до 4,0, показало, что графическая зависимость рН от логарифма остаточной концентрации ванадия (су) представляет собой две пересекающиеся прямые, одна из которых характеризует процесс осаждения, а вторая — растворения. В табл. 6 представлены рассчитанные методом наименьших квадратов параметры уравнения рН = а + Ъ Ig cv и состав осадков, для которых приняты следующие обозначения: I - M4-xHx(VO2)2V10O28.«H2O, II-M2_KHx(V02)2V10O27-TzH2O (M =
= Li+, Na+, К+, NHt); III - Na2Ve015(N03)2; IV - NH4VO3 [1177].
Параметр а в табл. 6 характеризует растворимость осадков, а параметр Ъ — наклон линий осаждения и растворения, который связан с природой процессов. Состав осадков установлен следующими методами: дериватографии и ИК-спектроскопии, полного химического и рентгенофазового анализов.
Обширность области существования твердых фаз (см. рис. 1) свидетельствует о метастабильности декаванадат-ионов в растворе.
