Макет страницы
с азотом прочнее, чем с кислородом. При образовании комплексных соединений, как правило, возникают гетероциклы, в которых катионы ванадия являются акцепторами электронных пар кислорода и азота. Наиболее прочными оказываются комплексные соединения, в которых возникает один или несколько пяти - или (с двойной связью) шестичленных циклов.
Для ванадия в разных степенях окисления характерны следующие функциональные аналитические группировки атомов (ФАГА) [78, 274, 348]:
~Л /
V(V) _C-N - N =N(0)-C
Il I _/ \
О ОН -\ пн SNa(K)
V(IV) - он - соон у—°н У~он /N
'"oH ^4GOOH 2>-°H(SH) ' V(IV)HV(V)=N-OH =% у \=< >N-CH2-COOH
_>-он Хон Х
он но
=/ \-
_>-N=N-<_
Необходимо отметить также, что исследования комплексных соединений ванадия с органическими реагентами выполнены в основном спектрофотометрическим методом, возможности которого в ряде случаев использованы не полностью. Многие исследователи ограничиваются изучением спектрофотометрических характеристик исходных компонентов и соединений, установлением соотношения компонентов в соединении и даже не всегда определяют константы их устойчивости. Вопрос о состоянии ионов ванадия в соединениях чаще всего остается невыясненным. Особенно это касается ванадия(У), ионный состав которого весьма сложен. Во многих случаях не решается даже такой вопрос, в какой — ка-тионной или анионной — форме находится ванадий(У) в coeдинeJ нии. Это видно хотя бы из того, что при образовании большинства комплексных соединений с органическими реагентами при оптимальном рН (2—5) ванадий в соединениях представляют либо в катионной форме VO3+, VO (ОН)2+, VO+, либо в виде анионов V4Oj^ и Ve0i7, существование которых, однако, не доказано. Кроме того, не всегда учитывается изменение характера спектра, обусловленное переходом бесцветных ионов ванадия в оранжевоокра-шенные декаванадат-ионы. Найденные константы устойчивости соединений в таких случаях не отражают в полной мере химизм процессов и носят условный характер. »
