Макет страницы
Широко распространенным и наиболее точным методом определения ванадия является титрование его раствором соли желе-за(П) [414]. В кислой среде железо(П) восстанавливает ванадий(У) до ванадия(ГУ). Методом амперометрического титрования показано, что эта реакция в 1—8 W H2SCh протекает стехеометрично и не зависит от форм существования ионов ванадия(У) в растворе
Для определения точки эквивалентности в зависимости от кислотности среды используют различные индикаторы [535]:
Из перечисленных индикаторов чаще применяют фенилантра-ниловую кислоту. Следует иметь в виду, что изменение концентрации H2SCU от 1 до 25 N приводит к уменьшению окислительного потенциала этого индикатора от 0,97 до 0,75 в и соответственно к изменению полноты взаимодействия ванадия и железа с индикатором [3].
Точка эквивалентности может быть определена потенциометри-чески [93, 414, 1011] и фотометрически [373].
При титровании ванадия раствором соли железа(П) следует обращать внимание на присутствие в растворах фосфат - и фторид-ионов. Наличие в растворах этих ионов в количествах, необходимых для связывания железа, благоприятствует титрованию. Увеличение концентрации фосфорной кислоты от 0,5 до 12 M приводит к возрастанию не только потенциала V(V)/V(IV), но и потенциала V(IV)/V(IH). Одновременно падает значение потенциала Fe(III)/Fe(II) [93, 1011]. Так, в 6,5 M H3PO4 первый потенциал равен 0,95, второй — 0,50, а третий — 0,28 в [93], следовательно, в присутствии больших количеств фосфорной кислоты ванадий может быть оттитрован частично до ванадия(Ш), что повлечет за собой большую ошибку определения.
Титрованию мешают бромат-, иодат - и нитрат-ионы, а также все окислители, взаимодействующие с железом(П). Хром, часто сопутствующий ванадию, должен быть переведен перед определением в хром(1 II).
К 20—30 мл раствора, полученного после растворения навески образца, добавляют 3—5 мл H3PO4 (уд. в. 1,70). Если необходимо, то для восстановления хрома добавляют несколько миллилитров соли железа(П) (40 г\л). Частично восстановленный ванадий окисляют 0,5—3%-ным раствором перман-ганата калия до появления устойчивой в течение 2—3 мин. розовой окраски. Избыток перманганата калия восстанавливают несколькими каплями 0,5%-ного раствора нитрита натрия, вводя 2—3 капли избытка. Раствор перемешивают и сразу же вносят 2—3 г сухой мочевины или 4—5 мл 10%-ного раст-
[475].
Индикатор
Концентрация H2SOt1 N
Дифениламин
Дифениламинсульфоновая кислота Фенилантраниловая кислота о-Фенантролинат железа (фсрроин] 2,2'-Дикарбоксидифениламин 4-Сульфофенилантраниловая кислота
1-3 1-5 4-11 5-15 20-24 18-23
3* 67
