Макет страницы
образующие осадки фосфатов или основных солей, ионы аммония и калия, дающие малорастворимые осадки фосфорновольфрама-тов, и восстановители. Молибден(У1) образует с реагентами окрашенные соединения и мешает при более чем. 200-кратном избытке. Железо(Ш) не мешает до 20 мг/50 мл. Небольшие количества Mo, Ti, Fe, Zr связывают фторид - и тартрат-ионами. Окрашенные ионы вводят в стандартный раствор. Большие количества мешающих элементов осаждают щелочами [117, 121, 122] или отделяют от ванадия электролизом на ртутном катоде [406]. Иногда ванадий осаждают купфероном [191, 406], экстрагируют в виде оксихино-лината [141, 457] или диэтилдитиокарбамината [568]. При анализе руд ванадий отделяют в процессе вскрытия пробы сплавлением со щелочами [141, 406, 417, 509, 529].
Описаны методы определения ванадия в сталях [117], шлаках и черных металлах [121, 122], цирконии [568], алюминии [191]. Ванадий без отделения определяют в золе растений, почв [155] и нефтей [677]. Фосфорновольфраматным методом определяют 0,001 — 3% ванадия.
Описаны методы определения ванадия, основанные на экстракции гетерополикислоты метилизобутилкетоном [1032], изобута-нолом [190, 593] или гексанолом [655] из 2,5—3,5 N H2SO4 или 1 N HNO3. При этом определению не мешают большие количества хрома, алюминия, титана, кобальта, железа и молибдена. Этим методом ванадий определяют в минералах [1032], сталях, шлаках, соединениях вольфрама, феррохроме, ферротитане, фер-рофосфоре [13, 593], алюминии [655], титане [190].
Аликвотную часть раствора 5 —№мл(0—0,2^aV) нейтрализуют 20%-ным раствором NaOH до рН 4 и приливают 3 мл 5 N HNO3, добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора H2O2 для восстановления хрома, 5 мл H3PO4 (1 : 2). Затем окисляют ванадий| 0,1 N раствором KMnO4. Спустя 3 мин. избыток окислителя восстанавливают 1%-ным раствором NaNO2. Добавляют 1 мл 10%-ного раствора вольфрамата натрия и нагревают до кипения. После охлаждения раствор переносят в делительную воронку и разбавляют до 25 мл. Добавляют 10 мл изобутанола и экстрагируют в течение 2 мин. Органическую фазу фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 400 нм относительно раствора холостого опыта. При определении 0,02—0,1% ванадия в феррофосфоре погрешность составляет 15% [13].
При восстановлении гетерополикислоты хлоридом олова(П) [84, 150], аскорбиновой кислотой [410] или тиомочевиной [436] в 0,2—0,75 N H2SO4 образуется окрашенное в красно-фиолетовый цвет соединение.
Анализируемый раствор (0,2—1 мг V) помещают в мерную колбу на 50 мл и нагревают до кипения, прибавляют 4 мл 5%-ного раствора Na2WO4, 3 мл H3PO4 (уд. в. 1,7) и нагревают до 90—95° С (контроль термометром). Выдерживают 2 мин. и охлаждают.' Добавляют 2 мл 0,5%-ного раствора SnCl2, разбавляют до метки водой и измеряют оптическую плотность при 510—530 нм [150].
Разработаны ускоренные методы определения ванадия в чу-гунах, сталях и рудах, в которых для исключения влияния ме-
